химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

и растворяют его в смеси толуол — хлороформ (3:2),

раствор фильтруют горячим, добавляют 20 мл метанола и оставляют на 2 ч

при ОС. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают холодным метанолом и

высушивают в вакууме. Выход 1,25 г (45%).

б) К раствору А добавляют 1,92 г (12 ммоль) Р(изо-С3Н7)3 и оставляют

на 2 дня при 0°С. Переосаждают из 10 мл горячего раствора в смеси

толуол — хлороформ добавлением 15 мл метанола. Выход 650 мг (36%).

в) К раствору А, охлажденному до 70 °С, добавляют 1,68 г (6 ммоль)

Р(СеНп)3, смесь перемешивают 45 мин и оставляют суспензию на 2 ч при

0°С. Выпавший желтый осадок отделяют, промывают метанолом и сушат

в вакууме. Затем растворяют в 150 мл смеси толуол — хлороформ (3:2), фильтруют раствор горячим и к фильтрату добавляют 75 мл метанола. Далее обрабатывают, как в п. «а». Выход 1,05 г (41%).

Свойства. Желтые кристаллы, довольно устойчивые на воздухе в твердом состоянии. В растворе (бензол, толуол, хлороформ)—очень эффективные катализаторы гидрирования. ИК (CS2): а)2002 (с), б) 1936 (с), в) 1933 (с.) {v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Collman J. P., Kang J. W., J. Amer. Chem. Soc, 89, 844 (1967).

2. Collman 1. P., Sears С. Т., Jr., Kubota M., Inorg. Synth, 11, 101 (1968).

3. Vaska L., DiLuzio J. W., J. Amer. Chem. Soc, 83, 2784 (1961).

4. Vrieze K, Inorg. Synth, 11, 101 (1968).

5. Levison J. J., Robinson S. D., J. Chem. Soc. (London), A 1970, 2947.

6. Strohmeier W., Weigelt L., J. Organometal. Chem, 125, C40 (1977).

DD Тетракис(трифторофосфин)никель Ni(PF3)4

Ni(PF3)4 получают из металлического Ni и PF3 при высоком давлении в присутствии каталитических количеств 12.

Ni + 4PF2 >? Ni(PF3)4

58,7 4-88,0 410,7

Смесь 5 г (85 ммоль) порошка Ni и 0,5 г 12 помещают в специальный автоклав емкостью 100 мл с медными внутренними стенками. Для лучшего перемешивания в процессе вращения и нагревания автоклава используют латунную палочку. Автоклав вакуумируют, а затем охлаждают жидким N2. После переконденсирования в автоклав сухого PF3 (см. методику синтеза) создают при комнатной температуре рабочее давление 400 бар. Время реакции 40— 45 ч при 150°С. Далее избыток PF3 и полученный Ni(PF3)4 конденсируют в трубку Шлейка. Затем при атмосферном давлении при —80 °С отгоняют PF3, а при -70°С — Ni(PF3)4. Выход 31,5—35 г (90—100%, в пересчете на Ni).

Свойства. Легколетучая бесцветная жидкость. г„я„ 70,5°С (760 мм рт. ст.). Пары очень ядовиты. ИК (пленка): 904, 864 (оч. с.) [v(PF)3] см-1.

2120 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2121

ЯМР-'Т (пентан, CFC13 — внешн. стандарт): й 17,5. ЯМР-3'Р (пентан, 85%-ная HjPO, —внешн. стандарт): 6 137,5, /(PF) = 1320 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Kruck Th., Ваш К, Lang W., Вег, 101, 138 (1968).

2. Kruck Th., Baur К, Вег, 98, 3070 (1965).

ОП Тетракис(триметилфосфит)никель Ni[P(OCH3)3]4

NiCl2-6HaO + 5ИОСН,), + 2(C2H5)2NH ?

237,7 5-124,1 2-73,1

>- NilPfOCHjWj + (CH„0)8PO + 2[(С,Н5)2ЫН2]С1 + SHjO

555,0 140,1 2-109,6 5-18,0

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой, помещают 5,0 г (21 ммоль) NiCl2-6H20 в 50 мл метанола. К интенсивно перемешиваемому и охлаждаемому на ледяной бане зеленому раствору прикапывают в течение 1 мин 12,1 мл (13 г, 0,105 моль) свежеперегнанного P(OCHs)j-Цвет раствора становится темно-красным. Затем через другую капельную воронку медленно при охлаждении и интенсивном перемешивании прикапывают 5 мл (C2H5)2NH. После того как прибавят —4 мл, последующее прибавление днэтнламнна проводят очень медленно (ждать ие менее нескольких минут после прибавления каждой каплн!) до тех пор, пока раствор не приобретет светло-розовую окраску. Уже прн избытке в 1 каплю цвет раствора меняется-на желтый и вплоть до зеленого, что свидетельствует о загрязнении продукта соединениями двухвалентного никеля. В конце прибавления диэтиламина выпадают белые кристаллы Ni[P(OCH$)$]4. Растворитель затем упаривают в ва» кууме водоструйного насоса до половины объема и после охлаждения метанолом с сухим льдом выделяют основное количество кристаллического продукта. Кристаллы отделяют на стеклянном пористом фильтре G3, промывают охлажденным до —70 °С метанолом до тех пор, пока кристаллы не станут чисто белого цвета, и высушивают 5 ч в вакууме масляного насоса. Выход 8,2 г (70%).

Другие способы. Замещение СО-групп в Ni(00)4 при действии триметил-фосфита [4]. Замещение галогена на алкоголятную группу в тетракис(трига-логенофосфин)никеле [5, 6].

Свойства. Мелкие белые кристаллы. Гш, 132 "С. При температуре >220°С разлагается. Не растворяется в воде, плохо растворяется в метаноле, растворяется в большинстве неполярных органических растворителей. Выдерживает кратковременную экспозицию на воздухе, через несколько часов кристаллы становятся зелеными Щ(П)]. ЯМР-'Н (CeD6): 6 3,7—3,9. С протонными кислотами, например CFsCOOH, образует [№{Р(OCHs)s}4Hl+. ЯМР-'Н (CFs. СООН, ТМС): о 14,5 [квинтет, NIHJ, /(РН)=29 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Vinal R. S., Reynolds L. Т., Inorg. Chem,

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
hatters spb
34 монитор lg 34uc89g b отзывы
баскетбольные кроссовки барнаул
дешевые летние души

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)