химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

, 108, 944 (1975); Inorg. Chem, 14, 473 (1975).

? ? (т)-Циклопентадиенил)бис(триметилфосфин)кобальт

Со[Р(СН3)3]2(г)-С5Н5)

Со[Р(СНа)8]аС1 + Т1СзН5 >- Со[Р(Ш3)а]2(Л-С5Нв) + Т1С1 + Р(СН,)„

322,6 269,5 276,2 239,8 76,1

13,65 г (42,3 ммоль) Co[P(CHs)8]sCl растворяют в трубке Шленка в ~70 мл тетрагидрофурана и добавляют 11,4 г (42,3 ммоль) TlCsH5. Цвет раствора быстро изменяется от синего до коричневого. После перемешивания в течение 3 ч реакционную смесь фильтруют (Т1С1) и фильтрат упаривают в вакууме досуха. Вязкий коричневый остаток экстрагируют -80 мл пентана в снова фильтруют. Фильтрат упаривают до половины объема и охлаждают до —78°С; выпавшие кристаллы отделяют. Выход 10,5 г (90%).

Свойства. Черные блестящие кристаллы, при растирании на воздухе разлагаются с выделением дыма. (м 55—57 °С. В растворах при доступе воздуха тотчас разлагается. Растворяется в алифатических и ароматических углеводородах, эфире и ацетоне. Быстрое разложение происходит при растворении в ннтрометане и хлорированных углеводородах. В протонных растворителях идет протонирование комплекса. В противоположность Со[Р(СН3)3]2(г|-СвН5) комплекс [Со{Р(СНз)з)2(г|-СзНв)Н] [PFs], получаемый протонированием, весьма устойчив и обработкой NaH может быть депротонирован с образованием снова нейтрального комплекса. ЯМР-Щ (C6De, ТМС): б 1,07 [«триплет» СН3], 4,51 [триплет, C5HS], 7(РН) = 1,4 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Werner Н., Hofmann ft7, Chem. Вег, ПО, 3481 (1977).

? ? Хлоротрис(трифенилфосфин)родий Rh[P(CeH5)3]3Cl

RhCIa-3H20 + 3P(C8Ht)8 Rh[P(C6H5)8l3Cl

263,3 3-262,3 925,2

Трифенилфосфин предварительно перекристаллизовывают в атмосфере Na из смеси метанол — хлороформ (4 :1 по объему; —15 мл/г).

2118 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 211Э

К раствору 3,0 г (11,4 ммоль) Р(СВН5)3 в 80 мл слабо кипящего этанола прикапывают интенсивио-красный раствор 0,5 г RhCl3-3H20 (38% Rh, т. е. 1,8 ммоль) в 20 мл горячего этанола и кипятят еще 30 мин. При более длительном нагревании образуется Rh(CO)i[P(C6H5)3]aCl. Суспензию фильтруют еще теплой, красные кристаллы промывают 25 мл эфира и высушивают в вакууме. Выход 1,35 г (80%).

Свойства. Соединение на воздухе довольно устойчиво. /Пл 155—157 "С (с разд.). Растворяется в бензоле, СН2С12, плохо растворяется в ацетоне, спиртах, не растворяется в циклогексане. В растворе комплекс поглощает 02. Превосходный катализатор гидрирования.

ЛИТЕРАТУРА

1. Osborn J. A., Jardine F. Н., Young I. F., Wilkinson в., J. Chem. Soc. (London), A 1966, 17111.

2. Osborn J. A., Wilkinson O.. Inorg. Synth, 10, 67 (1967).

? ? Хлоробис(триорганилфосфин)карбонилиридий

? ? Хлоробис(трифенилфосфит)карбонилиридий lr(CO)L2(Cl)

[L=P(C6H5)S, Р(«зо-СэН,)3, P(C6H„)3, Р(ОС6Н5)3]

«Комплексы Васка» образуются из 1гС]3 или из [IrCls]8- и Р(С6Н5)3 и СО в довольно жестких условиях. Примечательно, что источником СО при получении такого типа комплексов может служить целый ряд органических соединений (этиленгликоль, диэтиленгликоль, диметилформамид, формальдегид). Приводимый ниже вариант Бека (Beck W., Мюнхенский университет) сходев с методом Кольмана и Канга [1].

1г(СО)[Р(СеН5)3]2(С1), «комплекс Васка»

(CH3)sNCHO

к^гсу + гр^н,,),, *? irfcojjpfCH.iUtci)

522,2 2-262,3 780,3

Смесь 5,22 г (10 ммоль) KrflrCl,], 13,1 г (50 ммоль) Р(С6Н5)3 и 150 мл диметилформамида помещают в круглодонную колбу емкостью 250 мл и в течение 12 ч кипятят с обратным холодильником. Желтый раствор фильтруют еще горячим и добавляют к нему 500 мл метанола. Для полноты выпадения кристаллов колбу ставят в холодильник. Желтые кристаллы отделяют, промывают 50 мл холодного метанола и высушивают в высоком вакууме при 100—140"С. Выход 6,0—6,5 г (77—83%).

Другие способы. Из (NH4)8[IrCI6], Р(СВН5)3 и диэтиленгликоля с выходом 70—80% [3, 4], а также из Na^[IrCIs], P(C6Hs)3, формальдегида и N(C2H5)3 с выходом 58% [5].

Свойства. Желтые, устойчивые на воздухе кристаллы. Растворяется в бензоле и СНС13, не растворяется в спиртах. В растворах комплекс реагирует с кислородом, давая Ir(CO) [P(CeH5)3]2(t|-02)Cl (см. также методику синтеза). ИК (иуйол): 1950 (оч.с.) [v(CO)] см-1.

Ir(CO)L2(Cl) [L = a)P(OC6H5)3, б) Р(кзо-С3Н7)3, в) Р(С6Н„)3]

Исходный раствор А: в 40 мл свежеперегнанного диэтиленгликоля суспендируют при комнатной температуре 1,5 г (3 ммоль) Na3[IrCl5], Коричиевозеленую суспензию обезгаживают, в течение 10 мин продувают ток СО при комнатной температуре, затем, продолжая пропускать ток СО, медленно в течение 2 ч нагревают смесь до 130°С и, наконец, продувают СО при 130°С еще 30 мин. Раствор становится желтым и прозрачным.

а) Раствор А охлаждают до 50 °С и добавляют к нему при перемешивании

1,86 г (6 ммоль) Р(ОС6Н5)3, перегнанного в вакууме масляного насоса непосредственно перед употреблением. Происходит выделение СО и выпадение

желтого осадка. Смесь перемешивают 15 мин, добавляют 20 мл метанола и

оставляют на 2 ч при 0°С. Осадок отделяют, промывают метанолом и сушат

в вакууме. Для очистк

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы верстащика
appella geneve swiss made 1943 цена
машинч после града отремотировать в москве
курсы маникюра и педикюра в зао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)