химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

?, J. Organometal. Chem, 140, 211 (1977).

Дихлоробис(трифенилфосфин)дикарбонилрутений К.и(СО)2[Р(С6Н6)з]2С|2

CO+Ha

RuCl,-3H,0 + P(C,H,), >- Ru(CO)2[P(C„Ht)3]2Cl3

261,5 262,3 752,6

В двугорлую колбу иа 100 мл, снабженную трубкой для ввода газа и обратным холодильником с ртутным затвором, помещают 0,26 г (1 ммоль) 37,8%-ного RuCU-3H20, 0,7 г (2,7 ммоль) P(CSHS)3, 50 мл этанола и при перемешивании пропускают ток СО+Нг (1 : 1). Когда воздух полиостью будет вытеснен, смесь нагревают до кипения в течение —30 мин. Раствор из темно-красного становится зеленым, затем почти бесцветным, и выпадают кристаллы серого цвета. Через 4 ч ток газа прекращают и оставляют смесь на ночь в атмосфере СО+Н2. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают пентаном и высушивают в вакууме. Выход 0,63 г (84%). Для перекристаллизации продукт растворяют в атмосфере N2 при нагревании в смеси 2-метоксиэтанола с толуолом (10: 1) и ставят на ночь в холодильник.

Свойства. Белые игольчатые кристаллы. ИК (СН2С12): 2058, 19S3 [v(CO)l; (Csl): 300, 380 [v(RuCl)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Strohmeier W, Hitzel E., Michel M., Stasch H.-P., Weigelt L., частное сообщение; Faheu D. P., Catalysis in Organic Synthesis, Rylander P. N, Greenfield H. Academic Press, London, 1976, p. 287.

? Бис(трифенилфосфин)трикарбонилрутений Ru(CO)3[P(C6H5)3]2

KOH+HCHO

RuCl8.3H20 + 2P(C6Hs)3 >- Ru(CO)3[P(C8H5)]|12

261,5 2-262,3 709,7

В двугорлой колбе на 250 мл, снабженной обратным холодильником и краном для ввода азота, при интенсивном перемешивании нагревают раствор 2,37 г

2116 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2117

(9 ммоль) трифенилфосфина в 90 мл 2-метоксиэтаиола. Затем максимально быстро один за одним добавляют в колбу 0.39 г (1,5 ммоль) RuCl3-3H20 ?в 30 мл 2-метоксиэтанола, 30 мл теплого 40%-иого водного раствора формальдегида и 0,6 г (11 ммоль) КОН в 30 мл горячего 2-метоксиэтанола. Должна -образоваться гомогенная смесь, которую кипятят еще 1 ч и охлаждают затем до комнатной температуры. Выпавший осадок отделяют, промывают последовательно этанолом (5 мл), водой (5 мл), этанолом (5 мл), гексаном (2x5 мл) ?и сушат в вакууме. Выход 0,95 г (89%).

Другие способы. Взаимодействие трифенилфосфина с Ru(CO)s в автоклаве [5].

Свойства. Бледно-желтые, устойчивые на воздухе кристаллы. гпя 170— 173°С (на воздухе) и 262—266°С (в запаянном под йотом капилляре). Растворяется хорошо в СНС13 и СНцСЬ, умеренно —в бензоле; в спиртах и али-?фатических углеводородах не растворяется. ИК (тетрагидрофуран): 1900; (нуйол): 1903, 1895 (с.) |>(СО)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Cotlman J. P., Roper W. R.. J. Amer. Chem. Soc, 87, 4008 (1965). 2. Piacenti F.. Bianchi M., Benedetti ?, Sbrana G, J. Inorg. Nucl. Chem, 20, 1389 (1967).

3 Levison I. J., Robinson S. D., J. Chem. Soc. (London), A 1970, 2947.

4. Ahmad N.. Robinson S. D., Uttley M. F., J. Chem. Soc. Dalton, 1972, 843.

5. L'Eplattenier F., Calderazzo F.. Inorg. Chem, 7, 1290 (1968).

IOD Тетракис(триметилфосфин)кобальт Со[Р(СНз)3]4

CoCI2 + 4Р(СНз), >- Co[P(CHa)8]4

129,8 4-76,1 363,2

В трубку Шленка емкостью 250 мл помещают 200 г ртути и при перемешивании магнитной мешалкой кусочками прибавляют 1,50 г (65,2 ммоль) Na. Растворение идет бурно, с шипением и сильным разогревом. После охлаждения к амальгаме добавляют —100 мл эфира и затем 14,0 мл (147,4 ммоль) триметилфосфииа. Далее прибавляют 4,0 г (30,8 ммоль) безводного СоСЬ .и перемешивают сначала синюю, а позднее коричневую реакционную смесь 24 ч при комнатной температуре. Раствор декантируют, отфильтровывают от NaCl, используя кусочки бумажного фильтра. Твердый коричневый остаток, получившийся после отгонки растворителя в вакууме, возгоняют (0,1 мм :рт. ст, вакуум масляного насоса) при —80°С (температура масляной бани). Выход 8,1 (73%).

Свойства. Темно-коричневые кристаллы (из пентана , —50 °С). (ял >180°С (с разл.). ИК (нуйол): 1287 (ср.), 1272 (с), 925 (оч. с, шир.), 846 (сл.), 834 (сл.), 693 (с), 650 (с), 376 (с.) см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Klein H.-F., Karsch Н. Я, Chem. Вег, 108, 944 (1975).

2. Klein H.-F., Hammer R., Angew. Chem, 88, 61 (1976).

? ? Хлоротрис(триметилфосфин)кобальт Со[Р(СН3)3]3С1

Со(Р(СН1)3]4-г-СоС12 + 2Р(СН^8 > 2Со[Р(СН8)3]зС1

363,2 129,8 2-76,1 2-322,6

8,1 г (22,3 ммоль) СоГР(СН3)з]4 растворяют в —50 мл эфира и добавляют последовательно 5,3 мл (56 ммоль) триметилфосфииа и 2,9 г (22,3 ммоль) СоС12. После 4 ч перемешивания выпадают темно-синие кристаллы. Для полноты высаживания в реакционную смесь добавляют гексан и затем упаривают. Кристаллы отделяют и промывают гексаном. Выход 13,65 г (95%).

Свойства. Темно-синие кристаллы, хранятся в атмосфере N2. гпл> >90°С (с разл.). Растворяется в бензоле, тетрагидрофуране и метаноле; плохо растворяется в пентане и эфире. ИК (нуйол): 2814 (ср.), 1298 (ср.), 1282 (с), 974 (ср.), 943 (оч. с), 847 (сл.), 715 (с), 654 (с), 343 (с.) [vP(CH3)s]; 306 (ср.) [v(CoCl)]; 278 (сл.) [v(CoP)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Klein H.-F., Karsch Н. Я, Вег

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ашан комоды
Магазин компьютерной техники КНС предлагает CM8066002032701 - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
стойка быстросборная
купить стол для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)