химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ез 50 ч даже из теплого раствора начинает выпадать в осадок Pt[P(C6Hs)8]2-(CNO)2. Охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший' почти бесцветный продукт и перекристаллизовывают его из смеси СНС1з—? петролейный эфир. Полученное кристаллическое соединение содержит одну молекулу СНС1з на формульную единицу. Выход 660 мг (82%).

Другие способы. Из смеси Ki[PtCIJ, Р(СвН5)8, КОН, нитрометаиа и точно-такой же смеси растворителей, как указано выше. Выход 70%.

Свойства. Бесцветные кристаллы. гпл 299—300 °С. Растворяется в CHCU-При температуре выше 200 "С происходит постепенное разложение и образование диизоцианатного* комплекса 4uc-Pt[P(C5H5)3]2(NCO)s. В присутствии органических карбонилсодержащих соединений эта изомеризация протекает в существенно более мягких условиях. Протонные кислоты с некоординирующимся анионом также вызывают указанное превращение [21. ИК (КВг): 2325^ [2vc„„(CNO)], 2190 [vacn,(CNO)], 1153 [v,(CNO)] см"1. ЯМР-31Р (Н3РОч — внешн. стандарт): б —13,4.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schorpp К, Beck W., Вег, 107, 1371 (1974).

2. Beck W., Schorpp К., Oetker С, Вег, 107, 1380 (1974).

ФОСФИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ

? ? цис-Бис(фенилфосфин)тетракарбонилмолибден цш>Мо(СО)4(РН2С6Н5)2

Мо(п4-С,Н8) (СО)4 + 2РН,С6Н5 >- (|ИС-Мо(СО)4(РН2С,Н5)2 + С,Н, ]

300,1 2-110,1 428,2 92,1

К суспензии 45,0 г (0,15 моль) Мо(г|4-С7Н8) (СО)4 (см. методику синтеза^ в 200 мл гексана добавляют при охлаждении льдом в течение 1 ч 38,5 г (0,35 моль) фенилфосфина. Образующийся продукт выпадает в виде желтоватых кристаллов. Для очистки его перекристаллизовывают из петролейного-эфира (гк„ 40— 60°С). Выход 60 г (93%).

* См. предыдущее примечание. — Прим. перев. 17—1361

32114 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2115»

Свойства, Бледно-желтые кристаллы. Растворяется в эфире, тетрагидрофуране. ИК (гексан): 2031, 1943, 1924 [v(CO)]; (нуйол): 2310 [v(PH)] см-1. ".ЯМР-'Н (CDClj, ТМС): 6 5,30 [РН], -7,5 ,[С„Н5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Johannsen в., Stelzer О, Вег., НО, 3438 (1977).

.?? Пентакис(трифторофосфин)железо Fe(PF3)5

Fe(PFs)5 получают восстановительным фторофосфииированием Feb. Безводный активированный Feb получают двухчасовым нагреванием твердого iFe(CO)j2 (см. методику синтеза) в вакууме при 90 °С. ?

Fe(CO)4I„ > Fel2 + 4СО

Fe(PFs)s + ZnI3 495,7 319,2

421,7 309,7 4-22,4л

Fel2 + Zn + 5PF8 -309,7 65,4 5-88,0

20,0 г Fel2 и 16,0 г Zn-порошка, предварительно прогретого в вакууме, .помещают в атмосфере сухого Na во вращающийся автоклав на 250 мл с медными внутренними стенками. Для лучшего промешивания дополнительно кла--дут также латунные палочки. Затем в автоклав конденсируют сухой BF3 (см. методику синтеза), не содержащий свободной кислоты, при комнатной температуре создают рабочее давление 650 бар и нагревают автоклав в течение 48 ч при 130°С. После охлаждения до 80— 100°С избыток PF3 и Fe(PF3)s . перекоиденсируют в трубку Шленка. При пониженном давлении постепенно отгоняют PF& а оставшийся Fe(PF3)8 перегоняют иад Р4Ою. Выход 15,7 г (50%, в пересчете иа Feb).

Свойства. Желтое, очень легколетучее твердое вещество с удушающим запахом. В воде не растворяется, однако хорошо растворяется в органических .растворителях. Возгоняется при 20°С (Ю-6 мм рт. ст.). ИК (газ): 915, 901 (оч с), 873, 864 (оч. сл.), 851 (оч. с.) [v(PF3)] см-1. flMP-ieF (пеитан, CFClo — внешн. стандарт): о —1,9, /(PF) = 1275 Гц. ЯМР-31Р (пентан, 85%-ная Н3Р04 — внешн. стандарт): в —163,5, /(PF) = 1270 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Kruck Th., Prasch A., Z. Anorg. Allgem. Chem, 356, 118 (1968).

Гексафторофосфат (грциклопентадиенил) {1,2-бис(дифенил-<фосфино)этан}карбонилжелеза(П) i[Fe(CO){(CeH5)2PC2H4P(CeH5)2}(ri-C5H5)][PF6]

а) Fe(CO)2(n-C5Hs)Cl + (CeHs)2PC!H4P(CsHB)2 >

212,4 398,4

=- [Fe(CO) ((СМРСдаОД,) (n-CsHsHCl + CO

582,8 22,4 л

б) [Fe(CO) ((CeH5)2PC2H4P(C6H8)2) (n-C5HB)]Cl + NH,[PFJ *

528,8 163,0

* [Fe(CO) {(CeHB)2PC2H4P(C,Hs)2} (т|-С5Н5)| [PF.] + NH.C1

692,3 53,5

В открытую колбу помещают 2,1 г (10 ммоль) Fe(CO)2(T|-CsHs)Cl и 4,2 г --{10,5 ммоль) (СбНв)5РС2Н4Р(С6Нв)2 и хорошо перемешивают. Затем при легком встряхивании прикапывают из пипетки — L0 мл тетрагидрофурана. В течение —30 с происходит сильное выделение газа, и образуется желтая вязкая; кашица. Если реакция сразу после прикапывания ТГФ не начинается или протекает не до конца, вспенившуюся массу кратковременно нагревают при —50 С, чтобы в течение нескольких секунд завершить реакцию.

Тетрагидрофуран отгоняют на водоструйном насосе, остаток растворяют в 50 мл СН3ОН и добавляют раствор 1,8 г (11,0 ммоль) NH4[PFB] в 5 мл метанола. Выпавший желтый осадок отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре G4 и перекристаллизовывают из СН2С12 (-t-20°C/—78 °С). Выход 5,5 г-(80%).

Свойства. Желтые кристаллы. Растворяется в ацетоне, хуже — в тетрагидрофуране. ИК (КВг): 1970 [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (ацетон-ds, ТМС): 6 2,06, 2,76 [мультиплет, С2Н4], 5,08 [триплет, С5Н5], 7,51 [мультиплет, СВН5]_

ЛИТЕРАТУРА

1. Seilmann D., Kleinschmidt

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билеты в театр маяковского
сколько стоит покрасить и выпрямить дверь
мюзиклы в новогодние праздники в москве
уличные тренажеры в тольятти купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)