химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ником, охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают выпавшие оранжевые кристаллы. Промывают ацетоном (5 мл) и сушат в вакууме.

Выход 7,4 г (80%). г„_,

Для очистки сырой продукт растворяют в минимальном количестве ОНГЫ2, фильтруют через слой (~1 см) целлюлозы, к фильтрату добавляют несколько капель эфира и еще раз фильтруют. Затем добавляют эфир до начала пому» нения, оставляют стоять несколько часов в холодильнике и выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 3,4 г (37%).

Свойства. Кристаллы оранжевого цвета, устойчивы на воздухе. г„ 174°С. Растворяется в СНС13, СН2С12; не растворяется в эфире и пентане. ИК (КО): 2190,2123 (с.) [v(CN)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1 Joshl К К-, Pauson P. L., Stubbs W. П., J. Organometal. Chem, 1, 51 (1963).

? ? Гексацианодиникколат(1) калия (Ni—Ni) K4[N12(CN)6]

? ? Тетрацианоникколат(О) калия K4[Ni(CN)4]

? K4[Nia(CN)e] + 2KCN 429,9 2-65,1

Восстановление легкодоступного K4LNi(CN)4] лучше всего следует проводить в жидком аммиаке. При недостатке металлического К получают красную соль Беллуччи K4[Ni2(CN)e]- Избыток К приводит к восстановлению до K4[Ni(CN)J.

K,[Ni(CN)J 2K2[Ni(CN)4] + 2K -2-241,0 2-39,1

В охлажденный до —78 °С (смесью ацетона с сухим льдом) реакционный сосуд с впаянным стеклянным фильтром (общей емкостью 250 мл) конденсируют 100 мл аммиака, предварительно осушенного пропусканием через промывную склянку /, заполненную КОН, и ловушку 3 с кусочками Na (рис. 478). В эту среду вносят 3,0 г (12 ммоль) твердого K2[Ni(CN)4], маленькими кусочками добавляют К (0,25 г, 6,5 ммоль, т. е. недостаток) и перемешивают на магнитной мешалке, используя запаянный в стекло сердечник магнита 4. Постепенно выпадает светло-красный осадок. Перемешивают еще 1 ч и отсасывают образующийся светло-желтый раствор через впаянный стеклянный фильтр 5, предварительно охладив до —78 °С, в другой приемник 6. Красное твердое вещество несколько раз промывают на фильтре жидким аммиаком (по 50 мл), снова конденсируя NH3 для этого в реакционный сосуд. Наконец, доводят температуру до комнатной, так что большая часть NH3 улетучивается

2112 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Фосфиновые комплексы 2113>

через ртутный затвор, а остатки растворителя удаляют в вакууме. Выход 915 мг (67%, в пересчете на К).

Свойства. Красное твердое аморфное вещество, при контакте с воздухом обесцвечивается в течение 1 ч. /„ 150°С (с разл.). Растворяется в воде (раствор темно-красного цвета), при доступе воздуха наблюдается постепенное пожелтение и выпадение №(ОН)2. Обесцвечивание происходит и в отсутствие воздуха и других окислителей, но с выделением Н2.

Ki[NI(CN)4]

K2[Ni(CN)4] + 2K >- K4[Ni(CN)4]

241,0 2-39,1 319,2

В охлажденном до —70 "С реакционном сосуде емкостью 250 мл с впаянным фильтром (рис. 478) конденсируют -100 мл жидкого аммиака, предварительно высушенного пропусканием через КОН и над кусочками натрия. Растворяют в нем ~2 г (8 ммоль) Ki[Ni(CN)J, добавляют 0,73 г (18 ммоль) К маленькими кусочками и перемешивают на магнитной мешалке, запаяв предварительно сердечник магнита в стеклянную трубку. Сначала К покрываете» красной корочкой, а затем постепенно переходит в раствор, окрашивая его в голубой цвет. Одновременно образуется объемистый серый осадок. Вскоре после этого цвет реакционной смеси становится темно-синим, что указывает иа наличие избытка щелочного металла в растворе, постепенно реагирующего с растворителем с выделением Н2. Перемешивают до тех пор, пока голубой цвет не исчезнет; растворитель через фильтр удаляют и промывают желто-серый осадок на фильтре жидким аммиаком не менее 20 раз порциями по 30— 50 мл для удаления непрореагировавшего K*[Ni(CN)4]. Получившийся продукт сушат в высоком вакууме и хранят в атмосфере сухого чистого N2, свободного от 02. Выход 2,4 г (94%).

Свойства. Аморфный порошок медного цвета, на воздухе тотчас чернеет. Растворяется в воде, однако реагирует с ней, образуя красный KJNUCN).! и выделяя Н2.

ЛИТЕРАТУРА ,(

1. Eastes I. W., Burgess W. Af, J. Amer. Chem. Soc, 64, 1187 (1942).

1 ?? гра«с-Дифульминатобис(трифенилфосфин)платина

1 Pt[P(C6H5)3]2(CNO)2

%.

I Для получения фульминатных комплексов, как правило, необходимы фульI минаты щелочных металлов, которые в свою очередь могут быть получены) 1 лишь из фульмината ртути. Ниже приводится простой и абсолютно безопас-* иый способ, позволяющий получать комплексы с высокой термической устой-чивостью, особенно пригодные для изучения химии координированного фуль-' J минатного лиганда.

\ Pt[P(CeH5)8]!, + 2CH8NO!1 >982,0 2-61,0

>- Ptp(CeH6)8]2(CNO)2 + P(CeH6)a + H8 + 2Н2С»

803,7 262,3 22,4 л 2-18,0'

1

1,0 г (1 ммоль) Pt[P(C5H6)s]8 (или 1,25 г (1 ммоль) Pt[P(CsH5)a]() нагревают с обратным холодильником в смеси, состоящей из 10 мл этилового спирта, 10 мл бензола, 8 мл воды и 30 мл нитрометана, защищая от прямого-света и доступа воздуха. Выше 60 "С растворитель образует единую фазу, в которой комплекс платины (0) медленно растворяется. Приблизительно чер

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить красовки асикс gel task
справка 001 гсу в москве
Наборы столовых приборов Sambonet
пилки для педикюра купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)