химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

г лемного упаривают, сушат СаС12, фильтруют через короткую колонку, заполненную А1203, и разбавляют смесью эфир — петролейный эфир. Выпавший осадок перекристаллизовывают из смеси CHjClj — петролейный эфир. Выход 40,7 (83%).

Другие способы. Указанное соединение можно получить также из K4[Fe(CN)«] и смеси ацетона с [(C3Hs)30]BF4, либо с BFs-эфир, либо с HBF4. В качестве «алкилируюгдего» средства может быть использован и ди-ацетоновый спирт вместе с HBF4. Далее, можно исходить не из желтой кровяной соли, а кз красной кровяной соли.

Свойства. Бесцветные, сравнительно устойчивые на воздухе кристаллы. Л« 149 "С. Растворяется в СНСЬ и СНгС13, не растворяется в диэтиловом и петролейном эфирах. Растворы на воздухе медленно разлагаются, окрашиваясь в голубой цвет. ИК (КВг): 2215 (с.) [v(CN)l, 1725 (с.) [v(CO)l, 1058 (с, шир.) [v(BF4)l см-'. ЯМР-'Н (CHjCl,, ТМС): 8 1,62 [синглет, 6Н, С(СН3)21; 2,18 [синглет, ЗН, СОСН3]; 3,03 [синглет, 2Н, СН2).

ЛИТЕРАТУРА

1. Schaat М., Dissertation, Univers. Miinchen, 1976.

2. Schaat M., Beck W., Angew. Chem, 84, 584 (1972).

CD Гексафторофосфат (т)-циклопентадиенил)(дикарбонил)-(фенил изоцианнд) железа (II) IFe(CNCeH5)(CO)2(r)-C5H5)] [PFj

а) NalFefCOWri-CsHtOl-f-CsHsNCS • >? Na[Fe(CO)!(T|-C5HB)-C(S)NC,H6l

200,0 135,1 335,1

б) Na[Fe(CO)!(Ti-C5H5)-aS)NC,HtJ + COCI2 >335,1 98,9

>- [Fe(CNC5H5) (СО)г(п-С6Н5)]С1 + COS + Nad

315,5 60,1 58,4

B) [Fe(CNCeH6) (СО)г(п.С5Н5)1С1 + NH4[PF„] >315,5 163,0

v [Fe(CNCeH6) (СО^-СН,,)] [PF„] + NH4C1

425,1 53,5

К насыщенному N2 и охлажденному до —70 °С раствору 12 ммоль Na[Fe(CO)3{rj-CsH5)] в 150 мл тетрагидрофурана, полученному восстановлением 2,12 Г (6 ммоль) ГРе(СО)2(п,-С5Н5)]г сплавом Na/K в 150 мл ТГФ, добавляют 1,62 Г (12 ммоль) фенилнзотиоцианата в 20 мл ТГФ, перемешивают 10 мин и прикапывают далее избыток —1 М раствора СОСЬ в ТГФ. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса остаток высушивают в высоком вакууме, растворяют в 150 мл воды и фильтруют. С этого момента можно работать иа воздухе.

8110 Глава 33. Металлоорганические комплексы

К фильтрату добавляют раствор 1,95 г (12 ммоль) NH4[PFe] в 10 мл во-, ды, выпавший осадок отфильтровывают, сушат в высоком вакууме и перекристаллизовывают из смеси ацетон —эфир. Выход 3,65 г (71%).

Свойства. Оранжевые, устойчивые на воздухе кристаллы. гпл 154—155 °С

(с разд.). Очень хорошо растворяется в ацетоне и ацетонитриле, несколько

хуже — в СНзСЬ и СНС13 и ие растворяется в эфире. ИК (СН.СЫ - 2192 (cl

[V(CN)],2083,2046 (с.) [v(CO)] см-1. К'

ЛИТЕРАТУРА

1. Fehlhammer W. P., Mayr A., J. Organometal. Chem, 191, 153 (1980).

? ? Гексафторофосфат (г|-циклопентадиенил)(карбонил)-бис(фенилизоцианид)железа(П)* [Fe(CNC6H5)2(CO)(ri-C5H5)][PF6]

а) №[Ре(СО)2(п-СвН5)] + С^СН5)2 у ЩЩСОич-С^).С(ЖеН,)2\

200,0 194,2 394,2

б) Na[Fe(CO)!!(n-C5Hs)-C(NCeHs)J-r-COCIi! *

394,2 98,9

>- [FetCNCeHsWCO) (n.-C6H5)JCl + СО, + Nad

390,7 22,4 л 58,4

в) [Fe(CNC,H5)2(CO)(T1-C5H5)]Cl + NH4[PF(,] >?

390,7 163,0

? >- [Fe(CNCeH5)2(CO) (rj-CsH6)T [PF„] + NH4CI

500,2 53,5

Готовят насыщенный азотом раствор 20 ммоль Na[Fe(CO)2(n-C5Hs)} в 200 мл тетрагидрофурана из 3,54 г (10 ммоль) >[Fe(CO)2(rj-C5H5)l2 и 6,0 мл амальгамы натрия [см. методику синтеза Fe(rj-C5HS) (СН3) (СО)2], а также насыщенный азотом раствор 3,9 г (20 ммоль) дифеиилкарбодиимида в небольшом количестве ТГФ. Эти растворы при комнатной температуре сливают и через 5 мин перемешивания охлаждают до —80 °С. Затем прикапывают раствор 20 ммоль СОС12 в ТГФ (1 М; титрование NaOH после гидролиза) или просто пропускают ток СОС12 через интенсивно перемешиваемый раствор. Дальнейшие операции можно проводить на воздухе.

Растворитель отгоняют при комнатной температуре, растворяют остаток предварительно высушенный в высоком вакууме, в ~ 100 мл воды и добавляют водный раствор 3,3 г (20 ммоль) NH4[PF6]. Выпавший осадок отфильтровывают, высушивают в высоком вакууме и перекристаллизовывают из кипящего этанола. Выход 6,1 г (63%).

Свойства. Кристаллизуется в виде иголочек медово-желтого цвета. г„,

138—139 °С. Растворяется в ацетоне и метилендихлориде, в эфире и углеводородах ие растворяется. ИК (СН2С12): 2183, 2156 (с.) [v(CN)l, 2034 (с>

[v(CO)] см-1. v ''

ЛИТЕРАТУРА

1. Fehlhammer W. P., Mayr A., Rttter М., Angew. Chem, 89, 660 (1977).

! См. предыдущее примечание. — Прим. перев.

Цианокомплексы 2111

? ? Хлорид (г|-циклопентадиенил)трис(фенилизоцианид)-железа(П) [Fe(CNC6H5)3 (л-С5Н5)]С1

Fe(CO)2(n-C5H5)Cl + 3CNC6H5 > [r^CNC^Mn^HCl + 2СО

212,4 3-103,1 465,8 2-22.4Л

В двугорлую колбу емкостью 500 мл с внутренним термометром и эффективным холодильником помещают 4,24 г (20 ммоль) ре(СО)2(г|-С5Н5)С1 и

6,18 г (60 ммоль) фенилизоцианида в 50 мл абсолютного бензола и осторожно

нагревают на плитке. При ~60°С начинается сильное ценообразование. Чтобы

образующая пена не заполнила весь прибор, плитку на короткое время отставляют. После прекращения выделения СО нагревают 1,5 ч с обратным холодиль

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама сэндвич москваизготовление
Коляски 2 в 1 Concordia Design купить
тв стойки для выставок и презентаций
482007

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)