химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

очистку проводят переосаждением из бензола петролеиным эфиром. Выход 11,7 г [91,7%, что составляет 77% в расчете на W(CO)6].

Аналогично могут быть получены следующие комплексы хрома:

NafCr(CO)5(CN)]: выход 88%, г„ >247°С (с разл.). ИК (КВг): 2114 (сл.) rv(CN)l, 2079 (сл.), 1933 (с), 1925 (оч. с), 1824 (с.) [v(CO)l см-'.

[N(C2Hs).][Cr(c6)6(CN)]: выход 93%, *» 98°С. ИК (СН2С12): 2098 (сл.) [v(CN)], 2052 (сл.-ср.), 1967 (пл.), 1930 (оч. с), 1890 (пл.) [v(CO)l см-'.

Свойства. Устойчивые на воздухе, чешуйчатые кристаллы цвета слоновой кости. г„. 123 °С. Хорошо растворяется в СН2С12, СНС13, ацетоне и тетрагидрофуране. ИК (СН2С12): 2095 (оч. сл.) [v(CN)], 2050 (сл.), 1966 (пл.), 1927 (оч. с), 1885 (пл.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Wannagat U., NiederprUm Н., Вег, 94, 1540 (1961).

2. Kruger С. R., NiederprUm Н., Inorg. Synth, 8, 15 (1966).

3. King R. В., Inorg. Chem, 6, 25 (1967).

4. Arhetsvorschrift des Anorgan. — chem. Inst. Univers. Erlangen—Nurnberg.

? Циано(т1-циклопентадиенил) (нитрозил)карбонилмарганец Mn(CO)(NO)(r)-C5H5)CN

[Mn(CO)2NO(rj-C5H5)][BF4] + KCN *?

292,9 65,1

s- Mn(CO) (NO) (rj-C5H5)CN + KBF4 + CO

204,1 125,9 22,4л

580 мг (2 ммоль) [Mn (CO) 2NO (ti-C6H5) ] [BFJ (см. методику синтеза) в течение 2 ч перемешивают при небольшом нагревании с 130 мг (2 ммоль) KCN в 20 мл метанола или водного метанола (1:1). Выделяется газ, а раствор становится красным. После удаления растворителя остаток растворяют в СН2С12, фильтруют и хроматографируют на А1203 (III степени) метиленди-хлоридом. Коричневая фракция, идущая вначале, содержит [Mn(CO)NO(r|-CsH5)]2. Следующую затем красную зону собирают, максимально возможное количество растворителя удаляют и добавляют петролейный эфир до начала помутнения. Затем фильтруют к раствор при — 20 °С оставляют на сутки. Продукт выпадает в виде кристаллов красного цвета. Выход 140 мг (34%).

Другие способы. Из Na[Mn(CO)2(rj-C5H5)CN] и NOC1 с выходом 25% [1]. Соединение образуется в качестве побочного (5%) в реакции [Mn(CS) (СО)2(п.-CSHS)]+ с NCX- (Х=0, S) [2].

Свойства. Красные кристаллы. г„ 94"С (разлагается с выделением газа). Растворяется в СН2С12, СНС13, ацетоне, метаноле и воде. Не растворяется в бензоле, петролейном эфире к СС14. ИК (СН2С12): 2125 (с.) [v(CN)l, 2050 (оч. с.) [v(CO)], 1798 (оч. с.) [v(NO)] см-1. ЯМР-'Н (CDC13, ТМС): 6 5,36 [CsHs].

FL08 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Цианокомплексы

ЛИТЕРАТУРА

1. Landgraf G.. Behrens Н., неопубликованные данные.

2. Efraty A.. Arneri R., Ruda W. A.. Inorg. Chem, 18, 3124 (1977).

? ? Циано(т|-циклопентадиенил)дикарбонилманганат(1) натрия Na[Mn(CO)2(n-C5H5)(CN)]

MntCOJ.fri-C^J + NalNlSKCH,,),},] >?

204,1 183,4

j- Na[Mn(CO)a(n-C6H6)CNl + 0[Si(CH,)Jl

225,1 ' 162,4

К раствору 1,50 г (7,3 ммоль) Мп(СО)3(г|-С6Н5) в 50 мл бензола приливают предварительно профильтрованный раствор 1,50 г (8,1 ммоль) бис(три-метилснлил) амида натрия в 150 мл бензола и нагревают смесь 14 ч в запаянной ампуле при 120 °С. По окончании реакции выпавшие светло-желтые кристаллы многократно промывают бензолом. Лучше всего для этого перемешать суспензию в бензоле, дать осесть и декантировать. Эту процедуру повторяют «где 2—3 раза, используя порции бензола по 30 мл. Выход 1,5 г (92%).

Другие способы. Из MntCObfri-CsHs) и NaCN с выходом 47% [2].

Свойства. Светло-желтые кристаллы. Соединение весьма неустойчиво иа воздухе. Растворяется в воде, спирте и ацетоне. С алкилирующими агентами типа IOR3]'[BF4] образует изоцианидные комплексы Mn(CNR) (COMri-CsHj). ИК (КВг): 2059 (с.) [v(CN)j, 1907 (оч. с), 1825 (оч. с.) [v(CO)j см"1. ЯМР-'Н (ацетон-ds, ТМС): в 4,32 .[С6Нц].

1. Moll М., Dissertation, Univers. Erlangen—Nflrnberg, 1974.

2. Fischer E. O., Schneider R. I. I., J. Organometal. Chem, 12, P27 (1968).

? Тетрафтороборат гексакис(4-изоциано-4-метилпентанон-2)-железа(П) [Fe{CNC(CH3)2CH2C(0)CH3}6][BF4]2

?у-Оксоизоциаиидиый лигаид образуется при «алкилироваиии» цианидного лиганда а.В-ненасыгценными соединениями в протонной среде:

K4[Fe(CN)e] • ЗНаО + 6(СН3)2С=СНСОСН3 + 6HBF4 ? >422,4 6-98,1 6-87,8

>- IFeiCNqCH^CHsCfOJCH.,)е] [BF4]2 + 4KBF4 + 311,0

980,5 4-125,9 3-18,0

В смесь красно-коричневого цвета, состоящую из 42,8 г (0,44 моль) мези-тилоксида и 100 мл 35%-ной HBF4 (0,49 моль), порциями добавляют 21,1 Г (0,05 моль) K4[Fe(CN)e]-ЗН20. Суспензию интенсивно перемешивают 12 ч. Образуется кашицеобразная масса от темно-синего до фиолетового оттенков, а которой желаемый продукт загрязнен бесцветным KBF4 и не вошедшим в реакцию исходным комплексом. Смесь разбавляют водой до тех пор, пока не

* См. предыдущее примечание. — Прим. перев.

будут отчетливо видны две фазы. KBF4 и продукт реакции медленно оседают на дно реакционного сосуда. Осадок отделяют и тщательно промывают водой. Высушенный досуха осадок промывают на фильтре CH2CI2 порциями по 30 мл до тех пор, пока при разбавлении фильтрата петролейным эфиром (Гыш 40— 60 °С) ие прекратится помутнение раствора. Объединенные вытяжки СН3С1

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
слесарь вентиляции обучение
волейбольная форма мужская mizuno
сковорода nordika купить
посуда фирмы фислер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)