химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

та металлкарбонилата с карбодиимидом при действии фосгена.

a) Na2[Cr(CO)5] + C(CeHsN)a

238,0 194,2

б) Na2[Cr(CO)5-C(NC,H6)2] + COaa >

432,3 98,9

> Cr(CNC„H5) (CO)s + C,H5NCO + 2NaCl

295,2 119,1 2-58,4

Работа с карбонилатами металлов требует абсолютного исключения 02 и влаги. Поэтому всю используемую посуду предварительно хорошо прогреСливают вместе насыщенные азотом растворы 2,5 г (10,5 ммоль) Na2,[Cr(CO)6] в 150 мл тетрагидрофурана и 2,04 г (10,5 ммоль) дифенилкарбо-диимида в 20 мл тетрагидрофурана при температуре —78 °С и перемешивают 10 мин. Затем из пипетки вливают —11 мл —1 М раствора фосгена в тетра; гидрофуране (11 ммоль) и дают нагреться реакционной смеси до комнатной температуры. Остаток после отгоики растворителя в вакууме водоструйного насоса высушивают в высоком вакууме и экстрагируют пентаном (5x20 мл). Объединенный экстракт фильтруют через целлюлозу и в высоком вакууме отгоняют растворитель досуха. Для дальнейшей очистки проводят возгонку в высоком вакууме при 50"С. Выход 1,8 г (58%).

Другие способы. Из пентакарбонильных комплексов хрома типа Сг(ТГФ)-(СО)6 или [N(C2H5)4] [Сг(СО)5С1] и свободного фенилизоцианида [2].

Свойства. Бесцветные кристаллы. гпл 70"С (без разл.). Хорошо растворяется в пентане. ИК (циклогексан): 2135 (с.) [v(CN)], 2052 (с.)', 1965 (оч. с), 1933 (пл.) [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fehlhammer W. Р.. Мауг Л, Hitter М., Angew. Chem., 89, 660 (1977).

2. Connor В. J. A., Jones Е. М.. McEwen G. К-, Lloyd M. K-, McCleverty J. A., J. Chem. Soc. Dalton, 1972, 1246.

См. предыдущее примечание. — Прим. перев.

2106 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Цианокомплекш 2107

? ? Циано(пентакарбонил)вольфрамат(0) натрия

и тетраэтиламмония M[W(CO)5(CN)] (M = Na, [N(C2H5)4])

а) HN[Si(CH8)8]a + NaNHj > Na[N{Si(CH,),}J + NH8

161,4 39,0 183,4 17,0

б) W(CO)e + Na[N{Si(CH3)s}2] >- Na[W(CO)6(CN)] + ОЭДОШ,

351,9 183,4 372,9 162,4

в) Na[W(CN) (CO),] + [N(C2H5)4]Br * [N(C2H5>4] ]W(CO)5(CN)] + NaBr

372,9 210,2 480,2 102,9

а) Бис(триметилсилил)амид натрия Na[N{Si(CH3)3)2] [1, 2]

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с ртутным затвором, помещают 27 г 30%-ной суспензии NaNH2 в толуоле (0,2 моль) и 32,3 г (0,2 моль) гексаметилдисилазана (например, фирмы Merck-Schuchardt) в 200 мл абсолютного бензола и при постоянном перемешивании нагревают так, чтобы смесь слабо кипела. Через —2 дня выделение аммиака заканчивается. Реакционную смесь фильтруют еще теплой через широкий (диаметр 8 см) стеклянный пористый фильтр G3 и упаривают фильтрат до начала кристаллизации. При добавлении 100 мл абсолютного петролейного эфира выпадает Na[N{Si(CH3)3}2] в виде белого порошка. Его отфильтровывают в атмосфере инертного газа, промывают (3x25 мл) петролеиным эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход 24,8—29,3 г (68—80%).

Упариванием маточника и повторным высаживанием петролеиным эфиром получают дополнительную порцию желаемого продукта, однако менее чистого.

Свойства. Бесцветное, хорошо кристаллизующееся вещество. („„ 165— 167°С. Растворяется в ароматических углеводородах, плохо — в алифатических.

б) Циано(пентакарбонил)вольфрамат(0) натрия Na[W(CO)5(CN)] [3, 4]

В трубке Шленка емкостью 300 мл суспендируют 11,3 г (32,1 ммоль)

W(CO)s в 100 мл абсолютного бензола и по каплям прибавляют предварительно профильтрованный раствор 5,8 г (31,6 ммоль) бис(триметилсилил)амида

натрия в 100 мл бензола. Смесь перемешивают 4—5 дней, дают осесть и затем

фильтруют очень мелкий осадок на широком стеклянном пористом фильтре

G3 при небольшом избыточном давлении азота. Процесс фильтрования и промывания осадка может продлиться почти целый день. Ни в коем случае нельзя

фильтровать с отсасыванием, иначе выкристаллизовывающийся силазид натрия

забьет поры фильтра. Многократно промывают бензолом и петролеиным эфиром (до 100 мл в сумме каждого) и высушивают в высоком вакууме. Не вошедший в реакцию гексакарбонил возгоняют в высоком вакууме пои 40 °С

Выход 9,9 г (83%). v

Свойства. Бесцветное, иногда сероватое вещество, имеет консистенцию муки. Un >210°С (с разл.). Хорошо растворяется в воде. ИК Гполи(хлортри-фторэтиленовое) масло]: 2118 (сл.) [v(CN)i, 2064 (сл.), 1995 (пл.), 1970 (оч с), 1922 (оч. с), 1812 (с.) [v(CO)] см-'.

в) Цнано(пентакарбонил)вольфрамат(0) тетраэтиламмония

[N(C2Hs),][W(CO)5(CN)] ;[4]

Фильтрование осадка Na[W(CO)5(CN)] (9,9 г, 26 ммоль), получаемого способом (б), в данном случае проводят через фильтр, предварительно покрытый ~1 см слоем песка. Время фильтрации, а также последующего промывания значительно сокращается. Осадок на фильтре вместе с песком высушивают непродолжительное время в вакууме. Затем добавляют прямо на фильтр 500 мл воды, предварительно насыщенной азотом, и прикапывают фильтрат непосредственно в раствор 6,3 г (30 ммоль) [N(C2H6)t]Br в 20 мл воды. Образуется осадок цвета слоновой кости. Его отделяют, промывают водой до тех пор пока фильтрат не станет бесцветным, отфильтровывают и сушат в высоком вакууме Дальнейшую

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крупноформатный поризованный кирпич
купить наклейки такси в тамбове
посуда для портвейна
покупка дома на новорижском шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)