химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

промывают 25 мл эфира и сушат 3 Ч В высоком ВАкууме. Выход 1,1 г (94%). Соединение может быть перекристаллизовано из смеси СН2С12 — эфир в присутствии небольших количеств CS2.

Pd(T|2-CS2)[P(CeHs)3]2 получают совершенно аналогично из Рй[Р(С6Нб)3]3 и CS2.

Свойства. Мелкокристаллический порошок розового цвета или оранжево-красные иглы. Соединение устойчиво на воздухе. г„л 158—165 °С (с разл.). Хорошо растворяется в СН2С12, СНС13, тетрагидрофуране и бензоле, причем переходит В раствор лишь постепенно. Не растворяется В углеводородах, эфире, ацетоне, ацетонитриле и спиртах. В растворах, в особенности при нагревании, соединение медленно разлагается на воздухе. ИК (КВг): 1142 (оч. с.) fv(C = S)l, 651 (ср.) [v(C—S)l см-'. ЯМР-3'Р (CD2C12, 85%-ная Н3Р04 — внешн. эталон, 25 °С): б -20,9, V(Pt-P) =2820 Гц, в -32,2, "J(Pt-P) = =4840 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Baird М. С, Wilkinson в., J. Chem. Soc. (London), А1967, 865. ;

ЦИАНОКОМПЛЕКСЫ

? О Гексакис(о-толилизоцианид)хром Cr(CNC6H4-oCH3)6 '

SCr^HjOyCHjCOak + ^CNCjHj-o-CHj >

3-376,2 12-117,2

>? 2Cr(CNC6Hi-o-CH3)e + 4Сг(СН3С02)з + бНцО

2-754,9 4-229,1 6-18,0

В трубке Шленка емкостью 200 мл суспендируют 6,0 г (16 ммоль) ацетата хрома(11) в 100 мл метанола. Прикапывают 18,0 г (0,154 моль) о-толилизо-цианида , перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре, 30 мии кипятят с обратным холодильником. После охлаждения выпавший красный осадок отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре G3. Продукт переосаждают из бензола гексаном, промывают холодным гексаном и сушат В вакууме. Выход 4,8-6,0 г (60—75%).

2104 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Цианокомплексы 2103

Свойства. Сверкающие красные, в падающем свете отливающие зеленым цветом призмы, г™ 149 °С. Очень хорошо растворяется в тетрагидрофуране, хорошо — в CHjClj, плохо — в ацетоне и эфире. В пентане, метаноле и изо-пропиловом спирте не растворяется. ИК (СН2С12): 1950 (оч. с, шир.) Јv(CN)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Malatesta L., Sacco A., Ghielmi S., Gazz. Chim. Ital, 82, 516 (1952).

2. Essenmacher G. J., Treichet P. M., Inorg. Chem, 16, 800 (1977).

? ? (Пентакарбонил)триметилсилилизоцианидхром

Cr[CNSi(CH3)3](CO)5

Av

а) CrfCOJ. + QHsO „ Cr(C4H80) (CO), + CO

220,1 72.1 264,2 22,4 л

б) Cr(C4HsO)(CO)5 +(CH^jSiCN >- Cr[CNSi(CH3)s](C0)s + C4H80

264,2 99,8 291,2 72,1

В фотореактор емкостью 500 мл в атмосфере аргона помещают 1,10 г <5 ммоль) Сг(СО)в в 450 мл тетрагидрофурана, свободного от 02, и облучают УФ-светом в течение -3 ч. Лучшие выходы достигают при использовании тетрагидрофурана, насыщенного аргоном.

Контроль за ходом реакции осуществляют газометрическв по количеству выделившегося СО. Когда СО больше не выделяется, облучение прекращают и к реакционной смеси добавляют 0,50 г (5 ммоль) триметилсилилцианида. Через 2 ч раствор становится бесцветным, тогда растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре. Желто-белый остаток пере-J?c5Ir.B су6лиматор и в высоком вакууме возгоняют ие вошедший в реакцию Сг(СО), при комнатной температуре. Затем температуру повышают до ~50°С и возгоняют чистый Cr[CNSi(CH3)a] (CO)s. Выход 1,05 г (72%).

акалоги,1кой методике получают Mo[CNSi(CH3)3](CO)6 и W[CNSi(CH3)3>

(CO)s. ^

Другие методы. Силилирование Na[Cr(CN) (СОЫ триметилхлорсвланом [2] Нагревание в течение 7 дней смеси Сг(СО)а в (CH3).S1CN с выходом 50% [3]. '

Свойства. Белые кристаллы, умеренно устойчивые на воздухе, однако лабильные при нагревании. (м 107—108 °С. Хорошо растворяется в полярных органических растворителях ИК (КВг): 2116 (с.) [v(CN)], 2047 (с), 1940 (ЛИТЕРАТУРА

1. Fehlhammer W. P., Beck F., Molt М., неопубликованные данные.

2. King R. В., Inorg. Chem, 6, 25 (1967).

3. Treichei P. M., Shaw D. В., J. Organometal. Chem, 139, 21 (1977).

? ? Пентакарбонил[(цианид-N) водорода]хром Cr(CNH)(CO)s

Cr[CNSi(CH3)3](CO)E + CHsOH > Cr(CNH) (CO)6 + (CH.),SiOCH.

291,3 32,0 219,1 104,2

В маленькую трубку Шленка помещают в атмосфере азота 200 мг (0,7 ммоль) Cr[CNSi(eH3)3](CO)5 в 10 мл метанола и перемешивают 12 I

Затем растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток возгоняют в вакууме при 40°С (10-3 мм рт. ст.). Выход -50 мг (-33%).

Другие способы. Протонирование пентакарбонил (циано) хромата (0) с выходом 41% [2].

Свойства. Кристаллы белого или бледно-желтого цвета. in. 102 "С (с разл.). Медленно разлагается на воздухе. Растворяется в полярных органических растворителях ИК (СН2С12): 3485 (ср.) [v(NH)], 2105 (оч. сл.) [v(CN)J, 2025 (ср.), 1955 (оч. с.) [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1 Fehlhammer W. P., Beck F., Moll М., неопубликованные данные. 2. King Р. В., Inorg. Chem, 6, 25 (1967).

? ? Пентакарбонил (фенил изоцианид) хром Cr(CNC6H5)(CO)5

Na2[Cr(CO)s-C(NC8H5)2] 432,3

Метод, приведенный здесь, исключает получение и использование свободного фенилизоцианида. Изоцианидный* лиганд образуется в самом комплексе при расщеплении аддук

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аксессуары forward в ульяновске купить
витамин в12 какой анализ сдать
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - Кабель Kramer с доставкой по Москве.
Металлические ограждения, изготовление и продажа металлических ограждений и заборов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 


химический анкер химтекс, хотите знать что это?
Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)