химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

SSCHa) (СО)2(п-СбН5) + Nal

276,1 141,9 268,1 149,9

К охлажденному до — 30°С раствору 20 ммоль Na[Fe(COh(r|-CjHi)] в 200 мл тетрагидрофурана, полученному из 3,54 г [Fe(CO)2(T|-C5HB)]2 и 6,0 мл амальгамы Na [см. методику синтеза Fefri-QHs) (СН3) (СО)2], прибавляют сначала 20 ммоль (1,52 г, 1,21 мл) CSS и затем 20 ммоль (2,82 г, 1,24 мл) СН81, разбавив их предварительно тетрагидрофураком в соотношении 1:1. После нагревания до комнатной температуры выпавший Nal отделяют, а растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса. Остаток экстрагируют пентаном (4X100 мл), пеитановый раствор фильтруют и упаривают до объема —150 мл. Для выделения продукта в течение длительного времени охлаждают при —40 "С, осадок отфильтровывают и высушивают в высоком вакууме. Выход 4,6 г (86%).

Свойства. Коричневый порошок или мелкие кристаллы. гпл 72 °С. Раство?

яется во всех обычных органических растворителях. ИК (СНгСЬ): 2028,

979 с. [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (CDCI3): б 4,79 [синглет, С6Н5]. 2,94 [синглет, CH3J. j

ЛИТЕРАТУРА

1. Mayr Л, Dissertation, Universit. Munchen, 1978.

2. Dombek В. D., Angellcl R. J.. Inorg. Synth, 17, 100 (1977).

[FeCS(CO)2(r|-C6HE)]Cl + CHjSH

256,5 48,1

? Гексафторофосфат (т]-Циклопентадиенил)дикарбонил-(тиокарбонил)железа(П) [Fe(CS)(CO)2(ti-C5H5)] [PF6]

а) Fe(CSSCH3)(CO)2(T|-C5H6) + HCI 268,1 36,5

б) [FeCSfCOMn-CsHsJICl + NHiPF,

256,5 163,0

[FeCS(CO)2(rj-C5H5)] [PFJ + Nr^Cl

366,0 53,5

В хорошо перемешиваемый раствор 1,8 г (6,7 ммоль) Fe(CSSCHa) (СО)2(г|« С6Н.) в 150 мл пентана в течение 10 мин продувают слабый ток НС1, затем упаривают в вакууме водоструйного насоса до объема —100 мл и снова 10 мин продувают током НС1. (Для уменьшения сильного неприятного запаха между колбой и водоструйным насосом ставят ловушку.) Дают осесть обра> зовавшемуся осадку, осторожно декантируют и растворяют остаток в возмож но меньшем количестве ацетона. Добавляют концентрированный раствор NH^PFs] (1,1 г, 6,75 ммоль) в ацетоне, фильтруют и упаривают до объема — 10 мл. Затем прикапывают эфир до тех пор, пока полностью не выпадет продукт. Выход 1,8 г (73%).

Аналитически чистый образец получают повторным высаживанием эфиром из ацетона.

2102 Глава S3. Металлоорганические комплексы

Цианокомплексы 2103

Свойства. Светло-желтый порошок или кристаллы. Очень чувствителен к гидролизу. При температуре -200 °С разлагается. ИК (ацетон): 2102. 2072 (оч. с.) [v(CO)], 1350 (с.) [v(CS)] см-'.

1. Busetto L., Bettuco ГА, Angelici P. J.. J. Organometal. Chem., 18, 213 (1969).

2. Dombek В. D., Angelici P. J., Inorg. Synth, 17, 100 (1977).

3. Mayr A., Fehlhammer W. P., неопубликованные результаты.

? ? Бис(трифенилфосфин)(дикарбонил)(п2-сероуглерод)железо Fe(r1°-CS2)(CO)2[P(C6H5)3]2

Первый синтез этого комплекса [2] осуществлен из Fe2(CO)9. Существенно ббльший выход (90%) был достигнут позднее, исходя из бензилиденаце-тон(трикарбонил) железа [3].

В варианте, приводимом ниже, используют продажный Fe(CO)6 и для облегчения замещения СО добавляют триметиламииоксид.

Fe(CO)5 + 2Р(С„Н5), + CS2 + 2(CH„)3NO >195,9 2-262,3 76,1 2-75,1

v Fe(i12.CSa)(CO)!![P(CeH6)!J2 + 2(CH3)3N + 2CO!! + СО

712,6 2-59,1 2 22,4л 22,4л

В двугорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником (с ртутным затвором) и капельной воронкой В атмосфере N2 помещают последовательно раствор 20 г (76 ммоль) трифенилфосфина В 80 мл 96%-ного этанола, 30 мл 2 и ™тем 5 мл (37 ммоль) Fe(CO)5. К хорошо перемешиваемой смеси В течение 20 мин прикапывают 8,2 г (74 ммоль) триметиламиноксида-дигидрата В 80 мл 96%-ного этанола, при этом тотчас начинается выделение газа и выпадение ржаво-красного осадка. По окончании прибавления нагревают на водяной бане до тех пор, пока газ не перестанет выделяться. Осадок отделяют на фильтре, промывают последовательно 100 мл эфира, 100 мл этанола, 100 мл эфира и высушивают в высоком вакууме. Выход 21—22 г (84—80%).

Свойства. Красный мелкокристаллический порошок. г„л 148—150 "С (с разл.). Умеренно растворяется В СН2С12, CS2 и бензоле, не растворяется В эфире и спиртах. Трифенилфосфиновые лиганды легко могут быть замещены ?А,5.В5Т,ИЕ ,тРетичные фосфины или фосфиты. ИК (СН2С12): 1997, 1936 (оч. с.) [v(CO)]; (нуйол): 1135 (с.) [v(C = S)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. LeBozec Н„ Dixneuf Р., частное сообщение.

2- Bami М- С, Hartwell G. Jr., Wilkinson G, J. Chem. Soc. (London), A1967,

3- f« p- ТаУ'<"- J., Carty A. J.. J. Organometal. Chem.,

LOO, LIS (1У//1,

? ? Бис(трифенилфосфин) (т)2-сероуглерод)платина

Pt(T,2-CS2)[P(C6H6)3]2

Pt[P(C^5)A]3 + CS2 Pt(Ti2-CS2)[P(C8H5)3]A + P(CeH6)3

982,0 76,1 795,8 262,3

В колбе на 100 мл, снабженной обратным холодильником с ртутным затвором, суспендируют в 50 мл эфира при перемешивании 1,47 г (1,5 ммоль) трис(трифенилфосфин) платины и нагревают до кипения. После прибавления через холодильник 3 мл CS2 желтый цвет реакционной смеси моментально изменяется на розовый. Перемешивают еще -15 мин при нагревании, отфильтровывают осадок, дважды

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vr-700 ev
riedel бокалы купить в москве
Кровать ESF 621 Nelly
PSD816

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.01.2017)