химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

мм рт. ст., 47—48°С/17 мм рт. ст. Хорошо растворяется во всех органических растворителях. ИК (цнклогексан): 1833 [v(NO)] см-'. Кристаллическая структура: см. [4], d(N—О) = 1,10 А (электронографически).

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О, Beckert О, Hafner W., Stahl Я. С, Z. Naturforsch, 10b, 698 (1955).

2. Piper Т. S., Cotton F. A., Wilkinson O., J. Inorg. Nucl. Chem, 1, 165 (1955).

3. Feltham R. D., Carriel J. Т., Inorg. Chem, 3, 121 (1964).

4. Cox A. P., Thomas L. F., Sheridan I., Nature, 181, 1157 (1958).

ДИТИОКАРБОНИЛЬНЫЕ И ТИОКАРБОНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ

? О Дикарбонил (т)2-сероуглерод) (т|-мезитилен) хром

Cr[Ti-CeH3(CH3)3Htl2-CS2)(CO)2

а) 0[п-С8Н8(СНз)3] (СО^ + СаНн 256,2 110,2

>- Crln-CeH^CHa),] (V-QH^) (СО)2 + СО

338,3 22.4Я

б) Cr[Ti-C,H8(CHs)8](Tla-CsH14)(CO)2-r.CS1 >338,4 76,1

>- Cr[r|-CeH3(CH8)8l (r|4;Sa) (СО)2 +C3Hi4

304,4 110,2

В 100 мл пентаиа растворяют 0,38 г (1,5 ммоль) трикарбонил (т)-мезвти-леи)хрома и 2 мл циклооктена и облучают в течение 2 ч. Образующийся цик-лооктеновый комплекс Cr[r|-CeH3(CH3)3] (t|«-C,Hu) (СО)2 f21 выделять не требуется: после добавления 2 мл CS2 он превращается в Сг[г|-СвН3(СН3)2] (т|а-CS2) (СО)2, выпадающий во время реакции в течение 0,5 ч из пентанового раствора. Осадок промывают пентаном и при —78 °С перекристаллизовывают из смеси тетрагидрофуран — гексан. Выход 0,23 г (50%).

Свойства. Темно-коричневые кристаллы. ГИЛ 101 °С (с разл.). Устойчив В атмосфере N2. ИК (тетрагидрофуран): 1956, 1901 (с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., Suss-Fink М., Вег, 111, 2273 (1978).

2. laouen в., Dabard R., J. Organometal. Chem, 72, 377 (1974).

? ? (т|-Циклопентадиенил)(нитрозил)карбонил(тиокарбонил)хром Cr(CS)(CO)(NO)(n-C5H5)

а) Cr(CO)2NO(T)-C6H5)-f-CBH14 *? Cr(ti2-CeHu) (CO) (NO) (n-C^8) + CO

203,1 110,2 285,3 22,4л

б) Cr(r|4:,HIi)(CO)(NO)(Ti-CBHB)-fCS1 + P(CeHB)> >285,3 76,1 262,3

*? Cr(CS) (CO) (NO) (n-C>H8) + QH14 + (C,H,),PS

219,2 110,2 294,3

16»

2100 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Дитиокарбонильные и тиокарбонильные комплексы 2101

Раствор ~1 г (4,9 ммоль) Cr(CO)2NO(r|-C5H5) в 250 мл циклооктена подвергают в течение 2—4 ч фотолизу ртутной лампой высокого давления (Нале via S, 200 Вт) и затем отгоняют досуха. Сухой циклооктеновый комплекс Cr(T|2-C8Hlt)(CO)(NO)(r|-C5H6) в течение 2 ч при 35"С сушат в высоком вакууме, а затем обрабатывают ~1,3 г (5 ммоль) трифенилфосфина и 30 мл CS2. После того как ИК-спектр зеленого раствора (примерно через 60 ч) укажет на полное превращение олефинового комплекса, CS2 отгоняют в вакууме. Для очистки раствор получившегося комплекса Cr(CS)(CO) (NO) (Г1-С5Н5) сначала в смеси бензол — пентан (1 :5), а затем еще раз только в пентане пропускают через слой кизельгеля на стеклянном пористом фильтре (G3). Комплекс перекристаллизовывают при —78 "С из пентана. Выход 0,43 г (-40%).

Свойства. Зеленые кристаллы. г„л 42 °С (под Аг). Хорошо растворяется в органических растворителях. ИК (нитрометан): 2010 [v(CO)l, 1705 rv(NO)l; (КВг): 1253 [v(CS)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., Smith P. D., Angew. Chem, 91, 662 (1979).

? ? (трЦиклопентадиенил) дикарбони л (тиокарбонил) марганец Mn(CS)(CO)2(ri-C5H5)

Mn(V"C»H14) (СО)2(т|-С6Н6) + CS2 + P(CeHs), ?

, 286,3 76,1 262,3

>- Mn(CS) (CO)2(r,-CtH6) + (C,H„SPS + СН14

220,1 294,4 110,2

В круглодониой колбе на 250 мл, снабженной обратным холодильником, магнитной мешалкой и ртутным затвором, растворяют 1,15 г (4,0 ммоль) возогнанного (т|-циклопентадиеиил)дикарбонил(т|2-циклооктен) марганца и 1,31 р (5,0 ммоль) трифенилфосфина в 100 мл сухого, насыщенного азотом CS2 я кипятят с обратным холодильником ~36 ч. Протекание реакции контролируют го ИК-спектру . По окончании реакции растворитель отгоняют (25 С/0,1 мм рт. ст.), а желто-коричневый кристаллический осадок возгоняют в высоком вакууме (30 °С). Для 'более тонкой очистки проводят повторную возгонку, перекристаллизацию из пентана или хроматографию на А1203/СН2С12. Выход 0,71 г (81%).

Свойства, Золотисто-желтые кристаллы. гпл 50—52 °С. Устойчив на воздухе в течение длительного времени, однако на свету идет постепенно разложение (окраска темнеет). В холодильном шкафу можно хранить неограниченно долго. Хорошо растворяется в обычных органических растворителях. ИК (CS2): 2006, 1954 (оч. с.) [v(CO)]; 1266 (оч. с.) [v(CS)l см-'. ЯМР-'Н (CSj, ТМС): 6=4,80 [CBH5]. В присутствии таких нейтральных лигандов L, как трифеиилфосфин или циклооктеи, легко идет фотозамещение СО и образование MnfCSHCOJLtn-QHs) или Mn(CS)U(n-C6H5).

ЛИТЕРАТУРА

1. Fenster А. Е., Butler I. S., Inorg. Chem., 13, 915 (1974).

2. Butler 1. S„ Coville N. I., Cozak D., J. Organometal. Chem., 133, 59 (1977).

3. Butler I. S., Coville N. J., Fenster A. ?., Inorg. Synth, 16, 53 (1976).

? ? (т|-Циклопентадиенил) (дикарбонил) (дитиометоксикарбо-нил)железо Fe(CSSCH3)(CO)2(Ti-C5H5)

а) Na[Fe(CO)2(4-C5H6)] + CS2 У Na[Fe(CO),(TrC1rW-CS1]

200,0 76,1 276,1

б) Na[Fe(CO)2(Ti-C6HE)-CSa] + CH,I >- Fe(C

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор gaudi guell blanco
ренмонт холодильник на дома
дизайн и флористика обучение
обучение менеджер финансового отдела

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)