химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

о черного цвета. Растворы в бензоле или СН2С12 неустойчивы к действию кислорода воздуха. В высоком вакууме сублимируются при 90—100 °С с частичным разложением, ИК (КВг): 1585 (с), 1525 (оч. с, шир.) [v(NO)] см-'. ЯМР-'Н (C8Db ТМС): 6 4,77 [синглет, С5Н5]. Кристаллическая структура: см. [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Вгиппег Я., J. Organometal. Chem., 12, 517 (1968).

2. Bernal I., Korp J.-D.. Reisner M. C, Herrmann W. A., J. Organometal. Chem, 139, 321 (1977).

Rh[P(C„H5)8],(NO) 919,8

? Нитрозилтрис(трифенилфосфин)родий Rh[P(C8H5)3]3(NO)

CH3(NO)NS02 (п-талил)

RhCl3-3H20 + 3P(CIIHs),

263,3 3-262,3

Этанольные растворы (примерно по 20 мл) 0,26 Г (1 ммоль) RhClj-ЗНгО, 0,4 Г (1,9 ммоль) №метил-^нйтрозо-п-толуолсульфамида и 0,4 Г (7 ммоль) КОН быстро один за другим в атмосфере N2 приливают к хорошо перемешиваемому раствору 2,62 г (10 ммоль) трифеиилфосфина в кипящем этаноле (80 мл). Нагревают 10 мин с обратным холодильником, охлаждают до 10 °С и фильтруют. Красный осадок промывают последовательно этанолом, водой и снова этанолом (по 5мл), гексаном (2X5 мл) и сушат в вакууме. Выход 0,8 г (87%).

Другие способы. Пропускают NO через кипящий тетрагидрофурановы4 раствор RhCl8-3H20 в присутствии избытка P(CBHS)3 и Zn-гранул. Выход 98% [3].

Свойства. Блестящие карминово-красиые кристаллы, сравнительно устойчивые на воздухе. tM ~ 160°С (с разл.); в запаянном, заполненном азотом капилляре г™ 205—206 °С. Плохо растворяется в полярных растворителях и алифатических углеводородах, умеренно растворяется в бензоле. Растворы иа воздухе очень неустойчивы. Соединение взаимодействует с хлороформом и метилендихлоридом. ИК (КВг): 1610 [v(NO)] см-'. Молекулярная структура: скощенный тетраэдр с нелинейным расположением фрагмента Rh—N—О KRhNO= 158,9°) [4].

1. Hieber W., Heinicke К.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 316, 321 (1962).

2. Levison J. I., Robinson S. D., J. Chem. Soc. (London), A1970, 2947.

3. Cotlman J. P., Hoffman JV. W., Morris D. ?., J. Amer. Chem. Soc., 91, 5659! (1969).

4. lbers J. A.. Kaduk I. A., Israel J. Chem., 15, 143 (1976).

f

2098

Глава 33. Металлоорганические комплексы

Дихлоронитрозилбис(трифенилфосфин)иридий lr[P(C6H6)3]2(NO)Cl2

CH„(NO)NSOj (n-таши)

N^ina,].6H1o + 2P(CHI), ir[P(CeHs)8]a(NO)A,

559,0 2-262,3 817,7

К хорошо перемешиваемому кипящему раствору 3,95 г (15 ммоль) Р(СбН6)3 в 100 мл 2-метоксиэтанола быстро добавляют один за другим растворы 1,40 г (2,5 ммоль) Na2[IrCle]-6Н20 в 50 мл того же растворителя и 1,05 г М-метил-Я-нитрозо-л-толуолсульфамида* также в 50 мл 2-метоксиэтанола. Кипятят 5 мин с обратным холодильником и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают последовательно (по 5 мл) этанолом, водой и этанолом, затем гексаном (2x5 мл) и высушивают в вакууме. Выход 1,05 г (52%).

Другие способы. Синтез из 1г(циклооктадиен-1,5) (NO)Cl2 и P(CeHB)3 [4J.

Свойства. Устойчивые на воздухе, ораижево-желтые кристаллы. г„л 247— 252 °С на воздухе и 308—309 °С под N2. Умеренно растворяется в бензоле, СНСЬ и СН2С12.

ИК (нуйол): 1560 [v(NO)] см-'. Кристаллическая и молекулярная структура: пространственная группа симметрии Р2/а (а= 15,851 A; &=9,624 А; с= = 22,050 А; 6=104,6°); молекула квадратно-пирамидальная с нелинейной координацией NO в вершине [5].

1. Malatesta L., Angoletta М., Caglio в., Angew. Chem., 75, 1103 (1963).

2. Heed С. A., Roper W. R., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1969, 155.

3. Levison J. J., Robinson S. D., J. Chem. Soc. (London), A1970, 2947.

4. Crooks O. R., Johnson B. F. G, J. Chem. Soc. (London), A1970, 1662.

5. Mingos D. M. P., lbers 3. A., Inorg. Chem, 10, 1035 (1971).

? ? (т|-Циклопентадиенил)нитрозилникель NiNO(T|-C6H5)

Ni(r)-C5H5)2 + NO -188,9 22,4 л

NiNO(r|-CBHB) образуется при парциальном нитрозировании Nifri-CsHj)!, при действии NO:

NiNO(n-C5H5) + [C5HB-] 153,8

Используют двугорлую колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и эффективным холодильником, чтобы избежать потерь растворителя В процессе реакции. В колбу помещают раствор 18,9 г (0,1 моль) Ni(r,-CBHj>j В 150 мл пентана и при перемешивании в течение 2 ч пропускают слабый ток сухого NO. Газ получают в аппарате Киппа из NaN02 и H2SO, средней крепости и очищают его от N02 пропусканием через охлажденную до — 50 °С U-образную трубку, а затем высушивают, пропуская через трубку с КОН.

В процессе реакции цвет раствора меняется от темно-зеленого до красно-коричневого. Растворитель отгоняют при нормальном давлении. Сырой продукт очищают вакуумной перегонкой (fK„„ 47—48 °С/17 мм рт. ст.; охлаждаемый льдом приемник). Выход 12,3—13,4 г (80—87%).

* Осторожно! Канцероген! Работать В перчатках и вытяжном шкафу!

Другие способы. Действие NO на Ni(CO)4-r-C5He+(C2H5)2NH. Выход в зависимости от условий реакции до 92% [3].

( Дитиокарбонильные и тиокарбонильные комплексы 2099

Свойства. Чрезвычайно ядовитая, исключительно устойчивая на воздухе темио-красная жидкость с неприятным удушливым запахом; fu —41 С, tm 144—145 "С/715 мм рт. ст., 59°С/27

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по экономическим делам
мои линзы интернет магазин
штатная магнитола для киа рио 2013
шторка на номерной знак купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)