химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

4. Gaughan A. P., Garden B. J., Eisenberg R., Ibers J. A., Inorg. Chem, 13, 786 (1974).

? ? Нитрозилтрикарбонилкобальт Co(CO)3NO

Способ 1. Один из возможных способов получения, исходя из [Co(H20)eJ-(N03)2, представляет собой двухстадийный синтез через трикарбонилкобаль-тат-анион с последующим китрозированием;

(NH3)

а) 2[Co(H,0),](NO,), + 8CO + 3NaBSa04 ?

2-291,0 8-22,4 л 3-174,1

>. 2Na[Co(CO)4] + 6S02 + 4NaN08 + 12HJ.OI

2-194,0 6-22,4л 4-85,0 12-18,0

б) Na[Co(CO)4] + NaN02 + 2CH3COOH >194,0 69,0 2-60,0

> Co(CO)sNO + СО + Н20 + 2Na[CH,C02l

173,0 22,4л 18,0 2-82,0

Осторожно! Ввиду чрезвычайной ядовитости Co(CO)3NO все работы проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу!

В четырехгорлую колбу на 2 л с эффективным холодильником, капельной воронкой, мешалкой и трубкой для ввода газа помещают 160 мл концентрированного аммиака и 240 мл Н20. После добавления раствора 17,5 г (60 ммоль) [Co(H20)8] (N03)2 в 40 мл воды воздух из реакционной колбы вытесняют через газоотводную трубку СО и охлаждают колбу до ~10°С. Продолжая перемешивание, охлаждение и пропускание слабого тока СО, медленно прикапывают раствор 20,0 г (0,11 ммоль) 80%-ного Na2S204 в смеси из 95 мл концентрированного аммиака и 135 мл воды( —1 капля за 10—15 с). Ток СО прекращают, добавляют в реакционную смесь раствор 4,2 г (61 ммоль) NaNOa в 15 мл Н20 и охлаждают смесью льда и соли примерно до —10°С. Обратный холодильник убирают и с помощью оливы колбу соединяют с ловушкой, охлажденной до —78 С. Затем, прикапывая по каплям 120 мл 50%-ной СН3СООН, током СО вытесняют образующиеся коричневые пары Co(CO)3NO в ловушку-приемник. Полученный продукт оседает в виде оранжевых кри2096 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозилъные комплексы 2097

сталлов. Ток СО продувают до тех пор, пока не прекратится образование коричневых паров. Для удаления незначительного количества Н20 полученный Co(CO)3NO переконденсируют в вакууме. Выход ~5,2 г (—50%).

Способ 2

Со2(СО)8 + 2NO >- 2Co(CO)sNO + 2СО

342,0 2-22,4 Л 2-173,0 2-22,4л

В трубку Шленка с 4,50 г (13,2 ммоль) Со2(СО)8, помещенную в масляную 'баню, нагретую до 40 °С, продувают ток сухого чистого NO. Его получают в аппарате Киппа из NaN02 и H2S04 средней крепости и пропускают через две ловушки, охлаждаемые до —50 °С. Тем самым достигается очистка от побочно получающегося N02, высших оксидов азота и воды.

Красно-коричневые кристаллы быстро превращаются в темно-красиую жидкость, которую после окончания реакции осторожным нагреванием не выше 60 °С переконденсируют в охлаждаемую жидким азотом ловушку. После повторного переконденсировання (в атмосфере NO) в отпаиваемую ампулу получают 2,5 г (55%) Co(CO)3NO.

Свойства. Темно-красная, легколетучая, неустойчивая на воздухе, чрезвычайно ядовитая жидкость. /пл —1 °С, tKm 78—79°С/760 мм рт. ст. (экстраполировано). Неограниченно смешивается со всеми органическими растворителями. ИК (газ): 2109 (с), 2047 (с.) [v(CO)]; 1825 (с.) [v(NO)j см-'. Кристаллическая структура: см. [6], d(Co—N) = I,76 A, d(N—О) = 1,10 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W., Fischer Е. О.. Bdckly Е., Z. Anorg. Allgem. Chem., 269, 308 (1952): [Na(Co(CO)4}].

2. Sect F.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 269, 40 (1952): [Co(CO)3NO].

3. King R. В., Organometallic. Syntheses, Academic Press, New York, London, 1965, v. 1, p. 168 f.

4. Mond R. L.. Wallis A. E., J. Chem. Soc. (London), 121, 34 (1922).

o. Reiff R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 202, 375 (1931).

?6. Brockmay L. O., Anderson J. S., Trans. Faraday Soc., 33, 1233 (1937).

DD Бис[((|-нитрозил)(т1-циклопентадиенил)кобальт] (Co-Co) [CONO(T|-C5H5)]2

2Со(СО)2(п-С5Щ + 2NO >- [CoNO(r|-C6H5)]a + 4CO

2-180,1 2-22,4л 308,1 4-22,4л

Реакцию проводят в двугорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной эффективным холодильником для избежания больших потерь растворителей. В колбу помещают 18,0 г (0,1 моль) Со(СО)2(т|-С5Н5) в 150 мл гексана и продувают через раствор слабый ток NO. Последний получают в аппарате Киппа 'из NaN02 и H2SO (не очень крепкой), пропуская его через U-образную трубку, охлажденную до —40 °С для удаления N02, а затем высушивают пропусканием ?через трубку с КОН.

Через 2 ч цвет реакционной смеси меняется от красного до темно-коричневого, одновременно выпадает черный твердый осадок. Суспензию переносят на хроматографическую колонку, охлаждаемую водой и заполненную кизельгелем (30x3 см), и до тех пор промывают петролеиным эфиром, пока полностью не элюируют не вошедший в реакцию красный исходный комплекс *Со(С02) (г)-С5Н5). Нитрозильный комплекс элюируют в виде темно-коричневой ?полосы метилендихлоридом, который затем упаривают в вакууме водоструйного иасоса до начала кристаллизации. Выпавший после добавления петролейного эфира продукт отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре G3, промывают несколько раз небольшими порциями петролейиого эфира и сушат осадок (черного цвета) в высоком вакууме. Выход 9,9—10,6 г (64-^-69%).

Свойства. Устойчивые на воздухе кристаллы глубоког

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт и обслуживание чиллеров
электропривод цена
купить спортивную сумку для тренировок
сайт дошкольник игровое оборудование брянск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)