химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

йного эфира. Осадок отделяют,, тщательно промывают петролеиным эфиром и, наконец, для удаления непро-реагировавшего I[Fe(CO)2(r|-C5H5)]2 промывают небольшим количеством бензола. Выход 3,1 г (51%).

Свойства. Черные кристаллы, разрушаются прн воздействии влаги и кислорода воздуха. В высоком вакууме при 120—140°С возгоняется (с частичным' разложением). В большинстве органических растворителей растворяется плохо; Растворы окрашены в темно-зеленый цвет, в проходящем свете цвет раствора красный (в присутствии следов воздуха образуются хлопья коричневого цвета). Прн нагревании образуется железное зеркало, выделяются также следы' Fe(r|-C5H5)2. Дипольный момент и,(25°С) = 1,87 дебай (С8Н8). ИК (КВг): 1514 (пл.), 1506 (оч. с), 1498 (с), 1490 (оч. с.) [v(NO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [2].

Iske D. A., J. OrgaЛИТЕРАТУРА

1. Вгиппег И., J. Organometal. Chem., 14, 173 (1968).

2. Calderon J. L., Fontana S., Frauendorfer E„ Day V. nometal. Chem., 64, C16 (1974).

Динитрозилдикарбонилжелезо Fe(CO)2(NO)2

Fe(CO)5 + 2NaNOa -f 3NaOH -f 2CH8COOH ?

195,5 2-69,0 3-40,0 2-60,0

»- Fe(CO)2(NO)2 + 2CO + Na2C08 + 2Na[CH3C02] + 2HaO

171,9 2.22,4л 106,0 2-82,0 2-18,0'

Внимание! Fe(CO)5 и Fe(CO)2(NO)5 вследствие их высокой летучести чрезвычайно ядовиты! Все работы проводить только в хорошо дейст2094 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозильные комплексы 2095

вующем вытяжном шкафу! Для всех насосов предусмотреть ловушки с жидким азотом! Выхлоп отводить прямо в вытяжной шкаф!

В колбе емкостью 500 мл, снабженной вводом для азота, обратным холодильником и капельной воронкой, при постоянном перемешивании кипятят В течение 3 ч смесь 7,5 мл (11,0 г, 56 ммоль) Fe(CO)5, 9,0 г (0,13 моль) NaNOj, 15,2 г (0,38 моль) NaOH и 120 мл воды. Затем охлаждают до 30—40 °С и пропускают через систему интенсивный ток N2; к системе присоединяют ловушку-приемник, заполненную 30 г безводного СаС12 и охлаждаемую до — 78 °С (ацетон — сухой лед). В реакционную смесь прикапывают 50%-ную СН3СООН до тех пор, пока не начнут образовываться коричневые пары Fe(CO)2(NO)2. Тогда прибавление кислоты прекращают, током N2 вытесняют образовавшийся Fe(CO)2(NO)2 в охлажденную ловушку. Добавление CHjCOOH и вытеснение Fe(CO)2(NO)2 повторяют до тех пор, пока не перестанет образовываться нит-розопроизводное. Общее время реакции ~1 ч. По окончании ловушку-приемник постепенно нагревают до расплавления Fe(CO)2(NO)2, т. е. до +18 °С.

Получившуюся красную жидкость конденсируют затем в высоком вакууме В другую ловушку-приемник (—78 °С), в которую помещают 30 г Р<О,0 (например, марки Granusic А фирмы Baker-Chemicals) для окончательного высушивания продукта. Для тонкой очистки проводят снова вакуумную перегонку. Ввиду высокой чувствительности к 02 и перегреву синтезированный Fe(C0)2(N0)2 хранят исключительно в атмосфере N2 и при температуре не выше—20 °С. Выход до 60%.

Свойства.^ Красное, легколетучее, легко окисляющееся и очень ядовитое масло. 18°С, гк„„ 110°С/76О мм рт. ст. (экстраполировано). ИК (цикло-гексан): 2083 (с), 2034 (с.) [v(CO)]; 1810 (с), 1756 (с.) [v(NO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W., Beutner Н., Z. Anorg. Allgem. Chem, 320, 101 (1963).

? О Динитрозилбис(трифенилфосфин)рутений Ru[P(CeHs)3]2(NO)2

RuCl3-3H20 + 2P(CeH6)3 1 Ru[P(C^6)!,]a(NO)2

261,5 2-262,3 685,7

К интенсивно перемешиваемому раствору 1,56 г (6 ммоль) Р(СеНб)3 в 60 мл кипящего этанола в атмосфере N2 добавляют 0,26 г (1 ммоль) RuCl3-3H20 в 20 мл этанола и прикапывают ~4 МЛ триэтиламина до тех пор, пока раствор не станет темно-красным, почти фиолетовым. Затем быстро прибавляют раствор 0,4 г ^метил-^нитрозо-л-толуолсульфамида В 20 МЛ этанола. Далее к кипящей реакционной смеси добавляют еще 6 МЛ триэтиламина, кипятят 5 мин и нагревание прекращают. Выпавшие после охлаждения кристаллы отфильтровывают, промывают 5 мл этанола, 5 мл воды, снова 5 МЛ этанола, затем гексаном (2X5 мл) и высушивают В вакууме. Выход 0,55 (80 л).

ги,^!??"? ЖЯ0?6"'- Из Ни(СО)2[Р(СбН5)3]гС12 через образование Ru(CO)2- -lP(L6H5bJ2(N02) с последующим внутримолекулярным переносом кислорода яитрогруппы на карбонильный лиганд; выход 95% [21. Можно также исходить из Ru[P(CsH5)3]3H2 и NO [3].

Свойства. Не очень устойчивые на воздухе кристаллические иголочки от оранжевого до темно-красного цвета. tn, 144—145 °С (на воздухе), 185—186 С (под N2). Умеренно растворяется в бензоле, хлороформе и метилендихлориде. Растворы в хлорированных углеводородах нельзя хранить в течение длительмоноклинная, пространственная группа симметрии P2i/n (я=17,031 A; ft — = 18,792 А; с=10,800 А; 6=97,03°); молекула —в виде искаженного тетраэдра с практически линейной группой Ru—N—О [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Levison J. I., Robinson S. D., Chem. Ind. (London), 1969, 1514; J. Chem. Soc A1970 2947

2. Grundy K.' R., Laing K- R-, Roper W. R., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1970, 1500. „ „

3 Eliades Т. I., Harris R. O., Zia M. C, J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1970; 1709.

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы в подарок на свадьбу
Компания Ренессанс цены на винтовые лестницы на второй этаж - цена ниже, качество выше!
стул самба цена
В магазине КНС Нева мультимедийный проектор цена - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)