химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

вают до высокого вакуума. Затем из присоединенного к колбе промежуточного сосуда перекоидеисируют *в вакууме 1,6 г (8,2 ммоль) Мп(СО)вН. Вакуумированную колбу нагревают до комнатной температуры и оставляют на 16 ч. В процессе реакции первоначально желтый раствор становится интенсивно-красным. Получившийся про--Дукт перегоняют в вакууме в охлаждаемую до —35 °С ловушку-приемник и

для очистки несколько раз переконденсируют. Растворитель же я СО собирают ?в соседнюю ловушку, охлаждаемую до —196°С (жидким азотом). Выход

—9,7 г ( — 60%)- Ввиду неустойчивости продукт используют для дальнейших -превращений по возможности быстрее.

Свойства. Темно-красная, очень легко окисляющаяся ядовитая жидкость, по внешнему виду похожая на бром, г„л ~ 1 °С. На свету образует смесь Мп2(С0)ю, Mn(CO)(NO)} и Mn2(CO),(NO)2. Очень легко возгоняется (РЯАР —8 мм рт. ст./25°С). Неограниченно смешивается практически со всеми ?органическими растворителями. ИК (С2С14): 2095 (ср.), 2019 (с), 1972 (с.) [v(CO)]; 1759 (с.) [v(NO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Treichel P. М., Pitcher ?., King R. В., Stone F. G. A.. J. Amer. Chem. Soc, 83, 2593 (1961).

2092 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозилъные комплексы 2093

? ? Тетрафтороборат (-п,-циклопентадиенил)(нитрозил)дикарбонилмарганца(П) [Mn(CO)2NO(^-C5H5)] [BF4]

Mn(CO)s(T)-CsH6) + N02BF4 • ? [MnfCO^NOfri-CsH^lIBFJ

204,1 132,8 292,8

К раствору 10,0 г (49 ммоль) Мп(СО)3(т|-С5Н5) в 50 мл нитрометаиа прибавляют при комнатной температуре в течение 10 мин 7,0 г (53 ммоль) NOzBF4 и перемешивают смесь 1 ч при 40 °С; цвет раствора изменяется от желтого до темно-красного. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного иасоса остаток промывают эфиром, освобождаясь тем самым от непрореагн-ровавшего Мп(СО)3(г|-С5Н5). После 30 мин перемешивания продукта, суспендированного в эфире, фильтрования и высушивания в вакууме препарат для большинства превращений является достаточно чистым. Выход 12,4 г (86%).

Свойства. Желтый, не очень устойчивый на воздухе порошок. Растворы в воде постепенно разлагаются. Растворяется в метаноле и ацетоне, ие растворяется в эфире, бензоле и петролейном эфире. ИК (КВг): 2125 (оч. с), 2080 (оч. с.) [v(CO)]; 1840 (оч. с.) [v(NO)] см->.

ЛИТЕРАТУРА

1. Несмеянов А. Н., Анисимов К- Н.. Колобова Н. Е., Краснослобод-ская Л. Л. — Изв. АН СССР, Сер. хим., 1970, с. 860.

? ? (1-1,2-Бис(дифенилфосфино)этанбис(тринитрозилмарганец)

[Mn(NO)3]2[(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2]

FTV

а) Мпя(СО)]0-г-6КО + 2С4Н8О >? 2IMn(OC4He) (NO)a] + 10СО

390,0 6.22,4л 2-72,1 2-217,1 10.22,4л

б) 2[Мп(ОС4Н8) (NO),] + (СвНБ)2РСН/;Н9Р(ед)а >

2-217,1 398,4

» [Mn(NO)3]2[(CeH6)aPCH2CH2P(CeH5)a] + 2С4Н.О

688,3 2-72,1

В трубку Шленка, снабженную трубкой для ввода газа, помешают раствор 0,78 г (2 ммоль) Мп2(СО)ю примерно в 200 мл тетрагидрофурана и при интенсивном перемешивании (магнитная мешалка) облучают ртутной лампой высокого давления (например, Hanovia S, 200 Вт), одновременно продувая через раствор слабый ток NO. Примерно через 2 ч, когда в спектрах ИК исчезнет полоса поглощения карбонильной группы, прозрачный желто-зеленый раствор фильтруют через стеклянный фильтр, покрытый фильтровальной бумагой, добавляют 0,4 г (I ммоль) 1,2-бис(дифенилфосфино)этана и оставляют на ночь перемешиваться. После удаления растворителя остаток зеленого цвета растворяют в бензоле и хроматографируют на кнзельгеле бензолом. Элюат упаривают и продукт высаживают добавлением гексана. Выход 1,26 г (92%).

Свойства. Темно-зеленые кристаллы, при нагревании под N2 выше —235 °С . изменяют цвет и при — 240 °С плавятся с разложением. ИК (тетрагидрофу-ран): 1776, 1685/1679 |>(NO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., Razavi A., J. Organometal. Chem., 67, 81 (1974).

2. Hieber W., Tengler H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 318, 136 (1962).

3. Beck W., Lottes K., Ber., 98, 2657 (1965).

? ? Бис[((х-нитрозил)(г1-циклопентадиенил)железо] (Fe-Fe) [Fe(NO)(n-C5H5)]2

[Fe(CO)2(iyCsH5)]2 + 2NO >- [Fe(NO) (ч-СвН5)]2 + 4CO

353,9 2-22,4 л 301,9 4-22,4 л

Этот синтез проводят в трубке Шленка (керн НШ 29/32, диаметр 35 мм^, длина 35 см), которую для уменьшения больших потерь растворителя обдувают холодным воздухом выше границы раствора с помощью фена. Растворяют 7,1 г (20 ммоль) [Fe(CO)j(n.-C5H5)]2 в 100 мл н-октана. При 120вС и постоянном перемешивании через красно-коричневый раствор в течение 2,5—3 ч продувают слабый ток сухого NO. Чтобы избежать забивания конца трубки' для ввода газа, применяют широкую трубку диаметром не менее 1 см и погружают ее в раствор примерно на 2 см. В процессе реакции выпадают черные кристаллы, а раствор постепенно окрашивается в темио-коричневый цвет. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют (стеклянный пористый фильтр G4), осадок промывают петролеиным эфиром (2х ХЗО мл). Для дальнейшей очистки проводят экстракцию в аппарате Сокслета 200 мл бензола. Экстракт упаривают в вакууме водоструйного насоса до-объема около 15 мл и разбавляют 50 мл петроле

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Le Creuset 20126006300460
Магазин KNS цифровые решения предлагает струйный принтер - отправка товаров во все населенные пункты России.
такси 212 москва
foppapedretti chic купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)