химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

агидрофурана растворяют 13,5 г (60 ммоль) комплексной соли. К охлажденному до —78 °С раствору при интенсивном перемешивании прикапывают раствор 14,2 г (58 ммоль) S3N3C13 (получение см. зв [3]) в 120 мл тетрагидрофурана. Происходит выделение газа, и одновременно выпадает осадок, цвет раствора постепенно углубляется от темно-желтого до красно-коричневого. По окончании прибавления тионитрозирую-щего реагента смесь перемешивают еще 1 ч при —78 °С, а затем медленно нагревают до комнатной температуры. Остаток, образующийся после отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса, в несколько порций экстрагируют — 600 мл петролейного эфира (/Кип 40—60 °С). Объединенный экстракт •фильтруют (стеклянный пористый фильтр G3, покрытый листом фильтровальной бумаги) и растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса. Очистку полученного продукта проводят высоковакуумной возгонкой при 35—40 °С. Выход —2,6 г ( — 20%). Методом колоночной хроматографии из ?сырого продукта дополнительно извлекают fi-StCrfCO^tri-QHsJb с выходом 34%.

Свойства. Хорошо кристаллизующееся вещество интенсивного красно-фиолетового цвета. иЛ 68—69 °С. В кристаллическом состоянии слабо чувстви2090 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозильные комплексы 2091

тельно к действию кислорода воздуха. Растворы в органических растворителях (петролейном эфире, эфире, бензоле, СН2С12, ацетоне) при доступе воздуха разлагаются за несколько часов. ИК (гексан): 2033 (с), 1962 (с.) [v(CO)]; 1180 [v(NS)] см-1. ЯМР-'Н (CDCb, ТМС): 8(С5Н5) 5,08. ЯМР-1аС (CDCla, ТМС): 8(С5Н5) 92,75, в (СО) 239,43.

ЛИТЕРАТУРА

1. Kolthammer В. W. S., Legzdins P.. J. Amer. Chem. Soc, 100, 2247 (1978).

2. Greenhough Т. J., Kolthammer В. W. S., Legzdins P., Trotter I., Irtorg. Chem., 18, 3543 (1979).

3. lolly W. L., Maguire K- D., Inorg. Synth., 9, 102 (1967),

ОП (т)-Циклопентадиениш)(нитрозил)дикарбонилмолибден Mo(CO)2NO(t,-C5H5)

Синтез осуществляют последовательно в три стадии без выделения промежуточных соединений.

а) Мо(СО), -f- NaCfiH5 >- Na[Mo(CO)3(r|.C5H5)] + ЗСО

264,0 88,1 268,1 3-22,4 л

б) Na[Mo(CO)3(r|-C5H5)] + СН,СООН ?

268,1 60,1

MofCO^fri-CjH^H + NatCHaCO,!

246,1 82,0

в) Mo(CO)8(n-C5H8)H + CH3(NO)N-SOa—CjHj-n-CHj ?

246,1 214,2

>? Мо(СО;2ЫО(п-С6НБ) + СО + CHjNH—SOa—СН1-П-СН3

247,0 22,4л 185,2

В колбу Шленка на 1 л, снабженную обратным холодильником с ртутным

затвором, помещают 23,8 г (90 ммоль) Мо(СО)в и добавляют 11,0 г (125 ммоль)

NaC5H5 в —150 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь нагревают до кипения. Начало выделения СО, а также его протекание легко наблюдать по ртутному затвору. В процессе реакции смесь окрашивается в светло-коричиевый

цвет. Образующийся Na-комплекс чрезвычайно неустойчив на воздухе. Через

15 ч раствор охлаждают до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании прикапывают к нему 15 мл ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 15 мин и затем порциями при комнатной температуре прибавляют

такое количество Ы-метил-Ы-нитрозо-п-толуолсульфамида , чтобы через ртутный затвор прекратилось выделение газа. Обычно для этого требуется около

30 г (— 0,14 моль) нитрозирующего агента. Затем в вакууме водоструйного

насоса досуха отгоняют растворитель, а остаток экстрагируют 2 л петролейного

эфира (гк,„ 40—60 °С) (порциями —10 раз). Раствор, в котором находится I

нитрозильный комплекс MofCO^fri-CsHs), упаривают до объема 20 мл и хро- I

матографируют затем бензолом на колонке с кизельгелем. Сухой оранжево- 1

красный продукт возгоняют в высоком вакууме при —65 "С. Соединение по- " 1

лучают в виде оранжевых кристаллов, выход -13,3 г (60%). !

Аналогично синтезируют Cr(CO)2NO(r|-C5Hs). Соответствующее производное вольфрама W(CO)2NO(r|-C5Hs) получают из W(CO)3(n-C5H5)H и N-метил-"N-нитрозотолуолсульфамида лишь при кипячении реагентов с обратным холо-.дильником, однако можно использовать и вышеприведенную методику. Ввиду •большей устойчивости Сг(СО)в и W(CO)s к действию NaCsHs их комплексные соли следует готовить в диметилформамиде (см. вышеприведенную методику синтеза М(СО)а(т)-С5Н5)С1, где М=Мо, W).

Другие способы. Действием NO на №[Мо(СО)а(г|-С6Н5)] в водном растворе. Выход 60% [3].

Свойства. Оранжево-красные, не очень устойчивые на воздухе кристаллы. <ВЛ 85 °С. Растворяется во всех обычных органических растворителях. ИК (гексан): 2021 (с), 1948 (оч. с.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S, Wilkinson G., J. Inorg. Nucl. Chem., 3, 104 (1956).

2. King P. В., Bisnette M. В., Inorg. Chem, 6, 469 (1967).

3. Fischer E. O.. Beckert O, Hafner W.. Stahl H. O, Z. Naturforsch, 10b, 598 (1955).

DD Нитрозил(тетракарбонил)марганец Mn(CO)4NO

i4n(CO)5H-r-CH3(NO)N—SOa—СвН4-л-СНэ ?

196,0 214,2

> Mn(CO)4NO + CO + CHjNHS02—CeH4-n-CH,

197,0 22,4л 185,2

В сухую колбу на 1 л, заполненную азотом, помещают 4,3 г (20 ммоль) ТС-нитрозо-^метил-л-толуолсульфамида и 20 мл абсолютного эфира. Систему •охлаждают жидким азотом (—196°С) и откачи

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы холодильщиков в сочи
cm-a 3-2
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
наклейка на машину хоккейный вратарь купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)