химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

2 ммоль) Сг(СО)в в 300 мл пентана и, пропуская NO, до тех пор облучают ртутной лампой высокого давления (Напо-via L-450W), пока в ИК-спектре не исчезнут полосы поглощения Сг(СО)а (—2 ч). Растворитель пентан тщательно высушивают (лучше всего над сплавом K-Na); NO для очистки и отделения от N02 пропускают через КОН и Р4Ою.

Интенсивно окрашенный в красио-коричневый цвет реакционный раствор фильтруют в атмосфере N2, большую часть растворителя отгоняют сначала при обычном давлении. Из раствора, сконцентрированного до объема примерно 30 мл, остатки растворителя удаляют в высоком вакууме при —78 °С. Очень летучий Cr(NO)4 выделяют в виде черно-коричневого твердого соединения и очищают возгонкой при низкой температуре. Выход 175 мг (51%).

2088 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозилъные комплекса 2089

Свойства. Черно-коричневое, очень летучее, неустойчивое на воздухе вещество. Гпл 38—39 °С (в запаянном под N2 капилляре). В некоординирующих-ся растворителях растворяется без разложения. ИК (пентан): 1721 [v(NO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., Razavi A., Angew. Chem., 84, 1150 (1972).

2. Swanson В. I., Satija S. К., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1973, 40;. Inorg-Synth., 16, 1 (1976).

? ? Гексафторофосфат нитрозилпентакис(ацетонитрил)-хрома(П) [Cr(NCCH3)5(NO)][PFe]2

Сг(СО)„ + 2NO[PF„] + 5CH3CN >220,1 2-175,0 5-41,1

>- [Cr(NCCHa)5(NO)][PFe]a + 6CO + NO

577,2 6-22,4 л 22,4л

К перемешиваемому раствору или суспензии 550 мг (2,5 ммоль) Cr(CO)j> в 20 мл ацетонитрила постепенно прибавляют 1,83 г (10,5 ммоль) твердого NO[PFe]. Интенсивно перемешивают еще 5 мин, затем фильтруют и к фильтрату при перемешивании медленно добавляют 50 мл эфира. Выпавший оранжевый осадок дважды перекристаллизовывают из смеси ацетонитрил — эфир. Выход 1,28 г (89%).

Свойства. Золотисто-желтое твердое вещество, очень медленно разлагающееся на воздухе, растворы же, наоборот, разлагаются очень быстро. Растворимо в ацетоне и ацетонитриле. ИК (нуйол): 2328, 2300 (св.) pv(CN)l. 1797 (с.) [v(NO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Connelly N. G., Louttlt Т. частное сообщение.

? ? (т]-Циклопентадиенил)нитрозишкарбонил(-г|2-циклооктен)-хром Cr(Ti2-C8Hlt)(CO)(NO)(^-C5H5)

Cr(CO)2NO(r,-C5H5) + С„Н14

203,1 110,2

Фотолиз Сг(СО)2МО(г|-С5Н5) в растворе циклооктена ведет к образованию я-олефинового комплекса Сг (г|2-С8Н14) (СО) (NO) (т|-С5Н6), в котором цикло-олефин легко замещается другими монодентатными лигандами (например, такими, как моноолефин, алкин, фосфин). Поэтому указанное соединение используется как легкодоступный исходный комплекс для замещения СО на другие лиганды, в особенности когда их прямое введение в CrfCOJjNOfri-CsHs), принципиально возможное лишь фотохимически, не удается.

Cr(4s-C8H14) (СО) (NO) (n-CsHj) + СО

285,3 22,4 л

В трубку Шленка, изготовленную из стекла дюран, помещают 2,03 г (10 ммоль) Сг(СО^О(г|-С6Н5) в 400 мл циклооктена, предварительно насыщенного азотом, и при интенсивном перемешивании в течение 10 ч облучают ртутной лампой высокого давления (Hanovia S, 200 Вт). Затем циклооктен удаляют в высоком вакууме при комнатной температуре. Оставшееся коричневое масло извлекают бензолом и пропускают через слой кизельгеля (10 см) на стеклянном пористом фильтре G3. Бензолом элюируют желто-коричневый раствор, растворитель отгоняют досуха, твердый коричневый остаток извлекают пентаном (— 100 мл), фильтруют его через стеклянный пористый фильтр С-3, покрытый кусочками фильтровальной бумаги, растворитель упаривают до объема ~ 30 мл и охлаждают до —20 "С. Выпадают красно-коричневые кристаллы комплекса Сг(т|2-С8Ни) (СО) (NO) (г|-С5Н5). Выход 2,28 г (80%).

Из пентанового раствора возвращают около 10% непрореагировавшего -Cr(CO)2NO(r]-C5H5). С увеличением концентрации облучаемого раствора выход продукта снижается.

Свойства. Красно-коричневые, не очень устойчивые на воздухе кристаллы. tan 75 °С. Хорошо растворяется в бензоле, метилендихлориде, ацетоне. ИК (CHjCls): 1957 [v(CO)], 1646 [v(NO)] см-1. ЯМР-Щ (ацетон-d,, ТМС): Л 5,07 [синглет, С5Н5].

При пропускании этилена в бензольный раствор в течение 3 ч с выходом 75% образуется продукт замещения Сг(СгН4) (СО) (т|-С5Н8). Аналогичные реакции известны и для С2Н2 и его гомологов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herberhold М., Alt Н.. J. Organometal. Chem., 42, 407 (1972).

2. Herberhold М., Alt Н., Justus Liebigs Ann. Chem., 1976, 292.

3. Herberhold M., Alt H., Krelter С. в., Justus Liebigs Ann. Chem., 1976, 300.

OO (т)-Циклопентадиенил)(тионитрозил)дикарбонилхром Cr(CO)2NS^-C5H5)

Комплекс Cr(CO)2NS(T]-C5H5) образуется в результате обмена лиганда СО на NS прн действии S3N3C13 на Na[Cr(CO)3(ri-C5H5)]

3NaECr(CO)3(T]-C5H5)] + SSN3C1S >- 3Cr(CO)2NS(T]-C5H5) + ЗСО + 3NaCl

3-224,1 244,6 3-219,2 3-22,4л 3-58,4

Аддукт Na[Cr(CO)3(r)-CsH5)] получают in situ из Сг(СО)в и NaC5H6 (получение см. выше в этой главе) и используют сразу после получения. Выход его прн тщательном соблюдении необходимых условий синтеза практически количественный. В 300 мл тетр

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тепловентиляторы кэв-30т20е
агрегация тромбоцитов норма
купить плакаты с известными российскими хоккеистами
эскизы баннеров для кафе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)