химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

С5Н5). Затем при охлаждении на ледяной бане и перемешивании прибавляют раствор 1,0 г (6,1 ммоль) NH4[PFB] В небольшом количестве метанола. Прн этом из первоначально коричневого раствора выпадает желтый осадок. Для завершения высаживания добавляют 50 мл Н20. Осадок отделяют, многократно промывают водой и высушивают. Затем растворяют его в минимальном количестве нитрометана, желто-коричневый раствор фильтруют и до тех пор добавляют к фильтрату эфир (50—100 мл), пока полностью не высадят желтый продукт реакции. Раствор остается практически бесцветным. После декантации, промывания эфиром и высушивания получают аналитически чистый продукт. Выход 1,5 г (93%).

2086 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Нитрозильные комплексы 2087

Свойства. Желтое, выдерживающее кратковременную экспозицию на воз>-духе соединение, хорошо растворяется в диметилсульфоксиде и нитрометане;. умеренно — в спиртах и ацетоне. В воде, алифатических и ароматических углеводородах и эфире не растворяется. ИК (ацетон): 1930 [v(CoH)] см-1. ЯМР-'Н (диметилсульфоксид-de, ТМС): 6 1,50 Гстрвплет», СН3]: 5,13 [триплет* СБН6], 2/(РН)=0,8 Гц; 6 —16,20 [триплет, СоН], У(РН)—83;0 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Werner И., Hofmann W.. Вег., 110, 3481 (1977).

Гидрид отрис(трифен ил фосфин)карбонилродий Rh(CO)[P(CaH5)3]3H

кон—нсно

RhCls-3H20-f-3P(C,Hs), RhfCOJIPfCeH.WjH

263,3 3-262.3 918,8

Раствор 0,26 г (1 ммоль) RhCl3-3H20 в 20 мл этанола в атмосфере N* приливают к интенсивно перемешиваемому кипящему раствору 2,64 г (10 ммоль) трифенилфосфина в 100 мл этанола. Примерно через 15 с быстро добавляют 10 мл 40%-ного водного раствора формальдегида, а также раствор 0,8 г КОН в 20 мл горячего этанола. Смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником и охлаждают. Выпавшие кристаллы интенсивно-желтого цвета отделяют, промывают этанолом, водой и снова этанолом (по 5 мл), затем гек-саном (2x5 мл) и сушат в вакууме. Выход 0,85 г (93%).

Реакция хорошо протекает и с большими загрузками. Если исключают из реакции КОН, то выпадает желтый Rh(CO) [Р(С,Н6)в]гС1. Действием избытка этанольного раствора NaBH4 его переводят в Rh(CO) [Р(С(Н5)э]аН. О завершении этой реакции судят по исчезновению ИК-поглощения при 1960 сы-', характерного для v(CO) в Rh(CO)[P(Q>H5)s]2Cl. В противнем случае еще добавляют раствор NaBH4. Выход до 97% [3, 4].

Свойства. Устойчивое на воздухе, мелкокристаллическое соединение желтого цвета. ги 120—122°С на воздухе или 172—174°С в запаянном под N» капилляре. Растворяется в бензоле, СНС13 и СН2С12. ИК (нуйол): 2041 (с.) [v(RhH)], 1918 (оч. с.) [v(CO)] см-1. Молекулярная структура: моноклинная, пространственная группа симметрии 2Р,/п (а= 10,11 А, 6 = 33,31 А, с= 13,33 А, (5=90°), тригонально-бипирамидальная молекула с и и СО в аксиальном положении [5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Bath S. S., Vaska L., J. Amer. Chem. Soc, 85, 3500 (1963).

2. Ahmad N.. Robinson S. D., Uttley M. F., J. Chem. Soc. Dalton, 1972, 843.

3. Strohmeier W., Hitzel ?.. Michel M., Stasch H.-P., Weigelt L„ частное сообщение.

4. Hallman P. S., Evans D.. Osborn J. A., Yagupsky G., Wilkinson G., J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1967, 305; J. Chem. Soc. (London), A1968, 2660.

5. LaPlaca S. ]., Ibers J. A., Acta Cryst, 18, 511 (1965).

траис-Хлоро (гидридо) бис (трифенилфосфин) платина Pt[P(CeH5)3]2(H)Ci

2PtlP(C,Hs)3|2Cla-r-N2H4-H20 >2-790,6 50,1

>- 2РЦР(С„Н5)912(Н)С1 + N2 + 2НС1 + Н20

2-756,1 22,4 л 2-36,5 18,0

В двугорлой колбе с обратным холодильником растворяют 2,0 г (2,53 ммоль) Pt[P(CeH5)3]2Cl2 (получение см. ниже в этой главе) в смеси 50 мл этанола и 1,26 г 85%-ного гидразингидрата. Нагревают 5 мин на водя-иой бане до кипения и добавляют последовательно 1,2 г ледяной CHjCOOH, 20 мл Н20 и 10 мл этанола. Снова нагревают до кипения и охлаждают до комнатной температуры. Бесцветные кристаллы отделяют, промывают СНэОН и сушат в вакууме. Продукт является 1:1-аддуктом с этанолом. Выход: 1,3 г <«8% )?

Растиранием кристаллов и высушиванием в высоком вакууме (1 ч, 80 °С) получают комплекс, не содержащий этанола.

;войства. Бесцветные микрокристаллы. i„ ~ \~ к-—/я в бензоле, ацетоне, СЙС13, не растворяется в этаноле. ИК (нуйол . Iv(PtH)], 274 [v(PtCl)l см-'; КР тв.): 545±5 (с.) см-' [транс [4]]. i'P (СИСЬ, 85% Н3РО, б -28,3, '/(PtP) = 3001 Гц.

Другой способ. Окислительное присоединение НС1 к PtrP(C6H6)s]4 или Pt[P(CeH6)3]3{3].

Свойства. Бесцветные микрокристаллы. гпл 210—215 °С (с разл.). Растворяется в бензоле, ацетоне, CHCIg, не растворяется в этаноле. ИК (нуйол) :

2220 fv 1 —

ЯГЛР-*

ЛИТЕРАТУРА

1. САогг ]., Shaw В. L.. J. Chem. Soc. (London), 1962, 5075.

2. Bailor J. С.. Jr.. Itatani H., Inorg. Chem, 4, 1618 (1965).

3. Cariati F., Ugo R., Bonati F., Inorg. Chem, 5, 1128 (1966).

4. Mastin S. H„ Inorg. Chem, 13, 1003 (1974).

ОтЖ^ + бСО 172,0 6.22,4 л

Нитрозильные комплексы ? ? Тетранитрозилхром Cr(NO)4

Av

Cr(CO), + 4NO >

220,1 4-22,4л

В трубке Шленка емкостью 500 мл, снабженной трубкой для ввода газа, растворяют при перемешивании 440 мг (

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по excel на войковской
нано пленка на гос номера
аренда колонок для дискотеки на улице
томас сковорода цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)