химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

М. L. Я, Pratt L., Wilkinson О, J. Chem. Soc. (London), 1958, 3916.

2. Green M. L. Я, McCleverty J. A.. Pratt L., Wilkinson O, J. Chem. Soc (London), 1961, 4854.

Хлоро(гидридо)трис(трифенилфосфин)карбонилрутений RuCl(H)(CO)[P(CeH5)3]3

HCHO

РиС13.ЗН20 + ЗР(СаН5)8 *? RuCl(H) (CO) [P(C6HS)3]3

261,5 3-262,3 952,4

К интенсивно перемешиваемому кипящему раствору 1,58 г (6 ммоль) Р(СаН6)3 в 60 мл 2-метокснэтанола быстро прибавляют один за другим раствор 0,26 г (1 ммоль) RuCl3-2H20 в 20 мл 2-метоксиэтанола и 20 мл 40%-ного раствора формальдегида, кипятят 10 мин с обратным холодильником и охлаж15'

084 Глава S3. Металлоорганические комплексы

Гибридные комплексы 2085

дают. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают 5 мл этанола, 5 мл Н20, 5 мл этанола, гексаном (2x5 мл) и сушат в вакууме.

Свойства. Устойчивое на воздухе, мелкокристаллическое соединение кремового цвета. (пл 209—210 "С на воздухе и 235—237 °С в запаянном под N2 капилляре. Плохо растворяется в бензоле и очень плохо — в СНС1з и CH2CI2. ИК (нуйол): 2020 (ср.) [v(RuH)], 1922 (с), 1903 (пл.) [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Chatt 1., Shaw В. L., Chem. Ind. (London), 1961, 290.

2. Vaska L., DiLuzio, J. Amer. Chem. Soc, 83, 1262 (1961).

3. Levison J. I.. Robinson S. D., J. Chem. Soc. (London), A1970, 2947.

Хлоро(гидридо)трис(трифенилфосфин)карбонилосмий Os(CO)[P(C6H5)3]3(H)CI

HCHO

Na2[OsCle]-6H20 + 3P(C6H5)3 - Os(CO) [P(C6H5)3]3(H)C1

557,0 3-262,3 1041,6

Соединение получают по методике, аналогичной для его гомолога Ru(CO) ГР(С6Н5)з]з(г1)С1 (см. методику синтеза предыдущего препарата) из 0,67 г (1,2 ммоль) Na2[OsCIe]-6Н20, 1,97 г (7,5 ммоль) Р(С6Н5)з и 15 мл 40%-ного формалина в 2-метоксиэтаноле. Выход 95%.

Свойства. Белые мелкие кристаллы. Гпл 179—183 °С на воздухе илн соответственно 289—290 °С в капилляре под N2. Растворяется в бензоле, СНС13 и СН2С12. ИК (нуйол): 2099 (ср.) [v(OsH)], 1906 (оч. с), 1891 (с.) [v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (бензол): 6 —6,27 [два триплета, OsH], /(Р,Р„„СН) = = 87,0, ./(РщсН) =24,5 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Vaska L., J. Amer. Chem. Soc, 88, 4100 (1966).

2. Ahmad N., Robinson S. D., Uttley M. F., J. Chem. Soc Dalton, 1972, 843. Тетрагидридотрис(трифенилфосфин)осмий Os [ Р (CG Н5) 3] 3 Н4

NaBHj

Ыа21ОзС18].6Н20 + ЗР(СвН5)3 —*? СВДедЫзН!

557,0 3-262,4 981,1

0,57 г (I ммоль) Na2[OsCI6]-6Н20 экстрагируют 20 мл холодного этанола. Профильтрованный экстракт и раствор 0,2 г NaBH4 в 20 мл этанола быстро один за другим вливают в интенсивно перемешиваемый кипящий раствор 1,57 г (6 ммоль) трифенилфосфина в 80 мл этанола. Наблюдается интенсивное вспенивание. Реакционный раствор, окрашенный в розовый цвет, кипятят 15 мин с обратным холодильником; при этом выпадает белый осадок. Его отфильтровывают, промывают этанолом (5 мл), водой (5 мл), этанолом (5 мл) и гексаном (2X5 мл) и сушат в вакууме. Выход 0,95 г (97%).

Свойства. Микрокристаллы кремового цвета. гпл 172—175 °С иа воздухе или 219—221 "С в запаянном под N2 капилляре. Плохо растворяется в бензоле, хлороформе и СН2С12. ИК (нуйол): 2086 (сл..), 2025 (ср.), 1951 (ср.), 1891 (с.) fv(OsH)] см-'. ЯМР-'Н (бензол): б —7,85 [1:3:3:1-квартет, OsH], V(PH)-=9 Гц.

ДИКТАТУРА

1. Leigh О. J., Levison J. A, Robinson S. D., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1969, 705; J. Chem. Soc. (London), A1970, 2947.

Гидридотетракис(трифенишфосфит)кобальт Co[P(OC6H5)3]4H

NaBH4

Со(Ша)2-6Н20-г-4Р(ОС!Н5)з *? Co[P(OC6H6)3]4H

291,0 4-310,3 1301,1

В атмосфере N2 в раствор 2,91 г (0,01 моль) Co(N03)2-6H2O в 60 мл этанола добавляют 15,5 г (0,05 моль) трифенилфосфита. К этой смеси при интенсивном перемешивании прибавляют в течение ~10 мин по каплям раствор NaBH4. Последний готовят растворением 1,0 г NaBH4 в 25 мл теплого этанола и последующим быстрым охлаждением до комнатной температуры. Фиолетовый цвет Со(И)-иона заметно бледнеет, выделяется бледно-желтое твердое вещество. Перемешивают еще 10 мин, отфильтровывают в атмосфере N2, промывают этанолом (3X10 мл) и сушат в вакууме. Выход 11,0 г (85%). Для очистки продукт растворяют в минимальном количестве бензола и высаживают добавлением по каплям метанола.

Свойства. Кристаллизуется в виде бледно-желтых гексагональных листочков, которые на воздухе постепенно изменяются. гпл 165—168 °С (в запаянном под N2 капилляре). Растворяется в бензоле, CHClg и СН2С12; практически не растворяется в алифатических углеводородах. ИК: нет поглощения v(CoH)! ЯМР-:Н (бензол, ТМС): 6 —13,58 [уширенный 1:4:6:4:1-квинтет, СоН], !/(РН) = 17 Гц; ЯМР-3'Р (бензол, Р4Ов): 6 —28,2.

ЛИТЕРАТУРА

1. Levison J. J., Robinson S. D., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1968, 1405; J. Chem. Soc. (London), A1970, 96.

? ? Гексафторофосфат гидридо(т1-циклопентадиенил)бис(триметилфосфин)кобальта(Ш) '

[Co{P(CH3)3}2(T,-C5H5)(H)][PF6]

CO[P(CH3)S]2(TI-C5HS) + NH4[PF„]

276,2 163,0

> [Co{P(CH8)s}2(T|-CBH5) (H)] [PFJ + NHS

422,2 22,4 л

В трубке Шленка при перемешивании магнитной мешалкой растворяют в нескольких каплях ацетона 1,04 г (3,8 ммоль) Со[Р(СН3)3]2(т]-

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебные курсы по монтажу вентиляции в спб
купить сигнализацию с автозапуском с установкой
33412-001
Сервировочные столы для гостиной Зелёный купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)