химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

85%-ной Н8Р04 (избыток). При этом образующийся Mn(CO)sH в высоком вакууме конденсируется в первой ловушке, содержащей Granusic*. Когда кислоту полностью прикапают, колбу нагревают 30 мин до —50 °С, чтобы собрать в ловушку остатки Mn(CO)sH. Затем кран между колбой и первой-ловушкой перекрывают и переконденсируют летучий продукт последовательно в остальные ловушки, нагревая при этом их теплым воздухом из фена для-полного вытеснения продукта. В результате последней переконденсацни получают 10,8 г Мп(СО)5Н [83%, считая на Мп2(СО)ю]. Для предотвращения

15-1361

2082 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Гибридные комплексы 2083

потерь вследствие частичного разложения продукт используют по возможности быстрее.

Свойства. Бесцветная, прозрачная, чрезвычайно неустойчивая на воздухе, легко подвижная жидкость. гпл —24,6 °С, /кип 111 °С при 760 мм рт. ст. (экстраполировано). Из-за сильной летучести вещество очень ядовито. Обладает неприятным резким запахом. При доступе 02 тотчас превращается в Mn2(CO)io-r-H20. С водой не реагирует. Растворяется во всех органических растворителях. В замороженном состоянии при абсолютном исключении света и 02 месяцами хранится без разложения. г\в=0,8-10-7 (Н20). ИК (газовая Лаза): 2118 (оч. сл.), 2016 (оч. с), 2007 (с), 1981 (сл.), 1967 (оч. сл.) [v(CO)]; (CS2): 1783 [v(MnH)] см-1. ЗМР^Н (чистое-соединение): 5 —7,5 [синглет. МпН]. Кристаллическая структура: см. [3], С«-симметрия, 4(Мп—Н) = 1,60 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber №.. Wagner С, Z. Naturforsch, 12b, 478 (1957).

2. Hieber W.. Wagner G.. Z. Naturforsch, 13b, 339 (1958).

3. LaPlaca S. J., Hamilton W. C, Ibers J. A., Davison A., Inorg. Chem, 8, 1928 (1969).

? ? Трис[(р;-гидридо)тетракарбонилмарганец] (ЗМп—Mn) Mn3(CO)12H3

Для получения трехъядерного карбонилгидрида декакарбонилдимарганец действием КОН переводят в зеленый, пока еще не полностью охарактеризованный, вероятно, трехъядерный карбонилманганат, из которого гидрндный кластер выделяют подкислением:

А) КОН

б) HJPOJ

ЗМл2(СО)10 >- 2|Mn(CO)4H]s + побочные продукты

3-390 2-504,0

2,34 г (6,0 ммоль) Mn2(CO)i0 заливают в колбе на 250 мл раствором 30 г (0,55 моль) КОН в 40 мл дистиллированной НгО и тотчас откачивают до начала испарения воды. Затем колбу закрывают и при интенсивном встряхивании выдерживают 3 ч при 60±3°С. Раствор становится изумрудио-зеленым, после охлаждения до комнатной температуры выпадают зеленые кристаллы. Их собирают на стеклянном пористом фильтре (G3) и быстро растворяют в 90 мл водного раствора 2 н. КОН. Раствор фильтруют, охлаждают льдом и при перемешивании подкисляют 15 мл 85%-ной Н3Р04. Окраска раствора постепенно через пурпурный цвет переходит в оранжево-красный. Пушистый порошкообразный осадок отфильтровывают, промывают водой до рН 7 и сушат в вакууме масляного насоса. Очистку проводят возгонкой в высоком вакууме сначала при 30 "С от небольших количеств непрореагировавшего Мп2(СО)ц,, а затем при 60—70 °С. Выход 0,8—1,2 г (40—60%).

Свойства. Оранжево-красные, устойчивые на воздухе кристаллы. гразл 123—125 °С. Очень хорошо растворяется в таких полярных органических растворителях, как хлороформ и ацетон, хорошо — в бензоле, умеренно — в алифатических углеводородах. ИК (циклогексаи): 2080 (ср.), 2034 (с), 2008 (с), 1986 (с.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [5[.

Прежде рассматриваемый карбонилгидрид «Mn2(CO)sH2» идентичен Мп3(СО)12Нз [4].

ЛИТЕРАТУРА

1 Johnson В. Г. G., Johnston R. D, Lewis J., Robinson В. H., Chem. Commun,

1966, 851; J. Organometal. Chem, 10, 105 (1967). 2. Fischer E. O, Aumann R., J. Organometal. Chem, 8, P 1 (1967). 3 Smith J. M.. Mehner K.. Kaesz H. D., J. Amer. Chem. Soc, 89, 1759

(1967).

4. Hieber w.. Beck W.. Zeitler G., Angew. Chem, 73, 364 (1961).

5. Kirtley S. W., Olsen J. P.. Bau R., J. Amer. Chem. Soc, 95, 4532 (1973).

? ? Гидридобис(г|-ци1клопентадиенил)рений Re(r|-C5H5)2H

2ReCl3 + 8NaCsH5 + 2NaBHi >2-363,5 8-88,1 2-37,8

»- 2Re(n-C6H6)2H + lONaCl + B2He + 4[CjH5- J

2-317,4 10-58,4 27,6

Раствор 17,6 г (0,2 моль) NaC5HB в 150 мл тетрагидрофурана (двугорлая колба на 500 мл, магнитная мешалка и обратный холодильник) охлаждают на ледяной бане и добавляют 10,9 г (30 ммоль) ReCI5. Смесь перемешивают 5 ч при 50±5 °С и добавляют порциями 3,0 г (80 ммоль) NaBH4. Реакция заканчивается через 5 ч кипячения с обратным холодильником. Растворитель упаривают, остаток дважды возгоняют в высоком вакууме при 80—100°С Выходы сильно колеблются от 10 до 50%.

Ta(T|-C5H5)2Hj получают аналогично, выходы 5—20%.

Свойства. Желтое, неустойчивое на воздухе кристаллическое вещество. ГПЛ 161 —162°С. Не растворяется в воде, хорошо растворяется во всех обычных органических растворителях. В водных растворах минеральных кислот образует катион Гйе(Г|-С5Н5)2Н2]+; при нейтрализации же этих растворов разбавленным NaOH снова получается Re(TI-C5H5)2H. Этот способ можно использовать для его очистки вместо вакуумной возгонки. ИК (CS2): 2030 [v(ReH)] см->.

ЛИТЕРАТУРА

1. Green

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер по обслуживанию сплит-систем и кондиционеров курсы
Lowell 11020
аренда плазменных телевизоров
где купить стол на кухню недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)