химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

отчас используют для дальнейших превращений. Выход 50—80%.

В качестве восстановителей вместо LiAJH* можно применять другие алю-могидриды или борогндриды II].

2078 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Гидридные комплексы 2079

Свойства. Белый, иногда слабо окрашенный в.фиолетовый цвет порошок* неустойчивый на свету и на воздухе. Рекомендуется хранить при —35 °С в отсутствие Ог и Н20. ИК (КВг): 1710 [vNbH)] см-1. ЯМР-'Н (CeD„, ТМС): в —2,6, —3,5 .[шир., NbH]; 4,83 [СВН5]. В кипящем бензоле в атмосфере СО (1 бар) легко образует Nb(CO) (г]-СвН5)2Н.

ЛИТЕРАТУРА

1. Tebbe F. N.. Parshatl в. W., J. Amer. Chem. Soc, 93, 3793 (1971).

2. Labinger J. A., Advan. Chem. Ser. (Amer. Chem. Soc), 167, 149 (1978).

3. Labinger J. A., Wong K- S., J. Organometal. Chem, 170, 373 (1979).

4. Herrmann W. A., Biersack H., неопубликованные результаты 1979 г.

? ? Гидридо(г|-циклопентадиенил)три|карбонилхром,

-молибден и-вольфрам M(CO)3(ri-C5H5)H (M=Cr, Мо, W)

Способ 1. Двухстадийный синтез из гексакарбонилов применим для получения всех соединений этого типа:

а) М(СО), + NaCjHs > ЩЩСО)^чС1Г\)\ + ЗСО

М = Сг: 220,1 88,1 224,1 3-22,4л

М = Мо: 264,0 268,1

? M(CO)3^.C5HB)H + Na[CH3COaJ

202,1 82,0

246,1 334,0

M = W: 351,9 356,0

б) Na[M(CO),(T|-C,HtJ]-fCH,CCOH

М=Сг: 224,1 60,1

М=Мо: 268,1 M=W: 356,0

Способ 2. Альтернативным способом получения Сг(СО)з(г|-СвН5)Н является его синтез из Crjrj-CsHsb под давлением:

202,1

Сг(СО),(т)-С8Н5)Н + [СдН„-)

182,2

Crfo-OHs), + ЗСО + 1/2Н,

3-22,4л 11,2д

Тщательно оберегая от попадания воздуха, в 250-мл вращающийся автоклав помещают 18,2 г (0,1 ммоль) Сг(т)-С5Н5)2 и закрывают. Систему продувают дважды СО (50 бар), доводят давление необходимого для реакции Н2 до 60 бар и затем наполняют СО до 180 бар. Через 20 ч реакции при 70±5°С избыток газа сжигают. Продукт реакции быстро извлекают 100 мл 3 н. NaOH, фильтруют через стеклянный пористый фильтр G3, покрытый ватой, и, охлаждая ледяной водой, высаживают из желтого фильтрата при добавлении 10 мл ледяной СНзСООН. Желтый объемистый осадок отделяют (стеклянный пористый фильтр G3, покрыт ватой), промывают 10—20 мл дистиллированной Н20 для удаления следов СНзСООН, сушат в течение ночи в вакууме масляного насоса и, наконец, возгоняют в высоком вакууме при 50—55 °С. Выход 7,3—9,1 г (35—45%).

Свойства. Светло- илн темно-желтые кристаллические соединения; в атмосфере N2 при —35 °С хранятся неограниченно долго. Светочувствительность комплексных гидридов увеличивается в ряду Crа) 11,0 г Сг(СО)а, 13,2 г Мо(СО)в или 17,6 г W(CO)„ (50 ммоль) обрабатывают в 100 мл NJM-диметилформамида при 130 °С 6,2 г (70 ммоль>

NaQHs (см. выше методику синтеза M(CO)s(r|-CsHB)2Cl, где М=Мо, W).

При нагревании первоначально желтого раствора до температуры реакции

[-75"С для Мо(СО)6 или ПО "С для Cr(CO)s и для W(CO)B] быстро начинается выделение СО. В процессе реакции выделяется примерно 3,1 л СО

(0,14 моль при нормальных условиях); раствор одновременно окрашивается

в светло- или темно-корнчневый цвет. Образовавшиеся комплексные анионы

весьма неустойчивы на воздухе.

б) Через 2 ч растворитель отгоняют в высоком вакууме при 50—80 °С.

Темио-коричневый маслянистый осадок охлаждают на ледяной бане, растворяют его в 50 мл дистиллированной воды и осторожно подкисляют 40 мл 50%-ноВСНзСООН. Тотчас выпадающий интенсивно-желтый осадок отделяют иа покрытом кусочками фильтровальной бумаги стеклянном пористом фильтре G4

и промывают дистиллированной Н20 (2X30 мл). Сырой продукт сушат не менее 10 ч в вакууме масляного насоса при комнатной температуре (защищать от света!) и очищают высоковакуумной возгонкой. Для уменьшения

разложения строго придерживаются следующих температур возгонки- 50—

ъигЛ^ СХ(^Ъ(Г^ЩЯ' 45~48°С Для Mo(CO)s(r,-CBH5)H; 60-67°С для

w(LU)s(r)-L,Brl5)H. Остатки после возгонки обычно пирофорны, и поэтому их

осторожно уничтожают в атмосфере N2 обработкой водой. Выходы- 5 0—6 1 г

(49-60%) Cr(CO)s(n-CBHB)H; 9,6-10,1 г (78-82%) MO(COV(T|.C5H3')H14,4-15,0 г (86-90%) W(CO)S(T,-QHs)H. Комплекс хрома чаще всего с поверхности слегка окрашен в сине-зеленый цвет; непосредственно перед употреблением его снова возгоняют.

1. Fischer Е. О, Hafner ft7., Stahl Н. О, Z. Anorg. Allgem. Chem, 282, 47 (1955).

2. Piper Т. S., Wilkinson G.. J. Inorg. Nucl. Chem, 3, 104 (1956).

3. Fischer E. O, Inorg. Synth, 7, 136 (1963).

4. Fischer E. O., Hafner W., Z. Naturforsch, 10b, 140 (1955).

5. Fischer E. O, Vim K-, Вег, 94, 2

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замок agb магнитный b041025034
купить участок по новорижскому направлению недорого 100 км
купить раскладушку на авито бу
купить небольшую прихожую в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)