химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

плекс V(PF3)SH.

а) 2РС19 + 3ZnF2 ? 2PF, + 3ZnCI2

[Na(CsH1403)sHV(PF3)»] + 6СО

870,1 6-22,4л

v(PF3)BH-r-NaH2P04 + 2CeH140!1 579,8 120,0 2-134,2

2 137,3 3-103,4 2-22,4л 2136,3

б) [Na(CeH14Os)2][V(CO)e] + 6PF3 510,3 6-22,4л

в) [Na(CsH140,)2] [V(PF3)6] + Н3Р04 870,1 98,0

а) В двухлитровый нагреваемый автоклав из легированной стали загружают 1,5 кг (14,5 моль) ZnF2 (частицы меньше чем 0,063 мм), предварнтель2076 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Гибридные комплексы 2077

но основательно высушенного при 200 °С. Автоклав вакуумируют, затем засасывают в него при комнатной температуре 450 мл (5,2 моль) РС1з- После кратковременного подогрева начинается сильно экзотермическая реакция. Смесь выдерживают 4 ч при 130 °С. После охлаждения автоклава образовавшийся PF3 переконденсируют и трубку Шленка, охлаждаемую жидким азотом. Для очистки газ многократно пропускают через большое количество воды, чтобы гидролизовать непрореагнровавший РС1а, а также не полностью фторированные продукты. PFS затем для очистки от следов HF продувают через три-н-бутиламин. Окончательную осушку проводят над конц. H2SO(, Р4О,0 и CaHj и собирают в промежуточный автоклав. Выход —200 г (44%, считая на РСЦ).

б) Обмен СО на PFa в [Na(C6H,.,03)2]i[V(CO)6] проводят в аппаратуре (из стекла Solidex) для низкотемпературного фотолиза (рис. 477), в которой возможно внешнее облучение раствора при низких температурах.

в) Для получения гидридного комплекса 5,0 г (5,70 ммоль) [Ыа(С5Нц03)2]-tV(PF3)6] вместе с 50 г (510 ммоль) кристаллической Н8Р04 помещают в кол-ву, соединенную через шлнф с охлаждаемой ловушкой, и нагревают до 60 °С. Образующийся в этих условиях гидриднын комплекс перекондеисируют при Ю-3 мм рт. ст. в охлаждаемую до —196 °С ловушку, а затем для осушки еще раз возгоняют над РАо при 50°С (10-! мм рт. ст.). Выход 2,26 г (68%).

Свойства. Светло-желтое кристаллическое, даже при комнатной температуре заметно летучее вещество, ГПЛ 135 "С (с разл.). Обладает типичным удушающим запахом, характерным для легколетучих РР3-производных. В атмосфере N2 при —20 "С хранится неограниченно долго, при комнатной температуре, однако, неустойчив, а иа свету разлагается в течение нескольких дней. Без каких-либо химических превращений растворяется только в насыщенных углеводородах. В кислород- или азотсодержащих донорных растворителях происходит образование ониевых солей. Это указывает на сильный кислотный характер V(PF3)sH. ИК (газ): 911 (оч. с), 846 (с.) [v(PF3)] см-'.

В аппаратуре для фотолиза растворяют 7,0 г (13,7 ммоль) [№(СвНц03)2]-rV(CO)6l в 150 мл диглима [бис(2-метоксиэтиловый) эфир C6Hi,OsJ, охлаж-, дают до —45 "С и насыщают PF3. При интенсивном перемешивании в течение 24 ч облучают ртутной лампой высокого давления (Q 600, Напаи). В течение этого времени несколько раз реакционный раствор дополнительно насыщают PF3 Растворитель отгоняют в высоком вакууме при комнатной температуре, а остаток дважды промывают пентаном. Полученный таким путем немного окрашенный в серый цвет [Na(CeH„03)2] [V(PF3)e] очищают повторным растворением в диглиме и высаживанием пентаном. ИК (КВг): 867 (с), Bii(оч. с) 7^8 (с.) [v(PF3)] см-'. HMP-19F (пеитан; CFC13 —внешн. эталон): 6 10,22, /(PF) = 1245 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Krttck Т., Hempel H.-U., Angew. Chem., 86, 233 (1974).

2. Kruck Т., частное сообщение.

?О Тригидридобис(т)-циклопентадиенил)ниобий Nb(TI-C5H5)2H3

Получение целесообразно проводить восстановлением Nb(rj-C6H5)2C12 при действии LLA1H4. Сначала образуется алюминатный комплекс предположительно состава Nb(AlH4) (г)-С5Н5)2, который затем гидролизуется, давая тригид-ридный комплекс.

Nbfrj-CaH^Hg 226,1

а) L1AIH4

Б) НАО

Nb(T,-CfiH&)3Cl2 '234,0

В колбе на 1 л суспендируют 10,0 г (34,0 ммоль) Nbfri-CsHsbCb в — 200 мл тетрагидрофурана. При охлаждении льдом и интенсивном перемешивании через воронку со шлифом прибавляют 4—5 г LiAlH4 (избыток), предварительно насыщенного N2. Наблюдается вспенивание и образование интенсивно окрашенного оранжевого раствора. Через 4—6 ч перемешивания при комнатной температуре образуется серый или серо-коричневый осадок, смесь ЫЬ(Г1-С5НБ)2НЗ Л «Nb,(AlH4} (Т1-С5Н5Ь:». При 25—30°С (температура бани) в вакууме масляного насоса полностью отгоняют растворитель, а остаток в несколько приемов извлекают 300—400 мл бензола. Объединенный экстракт фильтруют через вату на стеклянном пористом фильтре (G3). Вату предварительно тоже выдерживают в атмосфере N2, иначе произойдет сииее окрашивание фильтрата из-за следов 02Темно-оранжевый или красный фильтрат осторожно гидролизуют 7— 10 мл воды, абсолютно исключая даже следы 02. Раствор светлеет, выделяется белый осадок, а образовавшийся МЬ^-СбНбЬНэ полностью растворяется в бензоле. После высушивания безводным Na2S04 бензольный раствор фильтруют через слой Na2S04 на фильтре ( — 15 г). После удаления растворителя в вакууме масляного насоса белый осадок сушат в высоком вакууме. Полученный таким образом препарат является аналитически чистым, и его т

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Коляска-трость купить
светодиодные флэш модули
профессиональные курсы
концерт киркорова 24 мая 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)