химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

M., частное сообщение.

4. Criegee R., Gruner H., Angew. Chem., 80, 447 (1968).

5. Paquette L. A., Krow O. R., Tetrahedron Lett., 1968, 2139.

6. Churchill M. R., Julius S. A., Inorg. Chem., 16, 1488 (1977).

2074 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2075

? П цис-Дихлородикарбонилплатина Pt(CO)2Ci2

Pt(CO)2Cl2 322,0

цнс-Р1(СО)гС12 образуется из PtCI2 и СО в отсутствие влаги, при этом бсегда идет также и образование высшего карбонилгалогенида (способ 1). Аналитически чистый препарат получают карбонилированием H2[PtCIs] при нормальном давлении в сульфинилхлориде (способ 2).

Способ 1 [1—3] PtCl2 -f 2С0 — 266,0 2-22,4 л

Способ 2 [4, 5] H2[PtCIe] + ЗСО -409,8 3-22,4 л

В горизонтально расположенной тугоплавкой стеклянной трубке (диаметр 3 см, длина 50 см) нагревают в слабом токе СО 2,00 г (7,5 ммоль) безводного PtCI2 при 220 "С. Для нагрева используют раскрывающуюся трубчатую печь. В течение 3 ч на холодной части аппаратуры образуются белые иглы или белый порошок. Для предотвращения улетучивания мелкого порошка карбонилгалогенида трубку с концов уплотняют стеклянной ватой. В качестве побочного продукта, образующегося всегда и трудно отделимого от Pt(CO)2Cl2, на холодной части оседает и высший карбонилгалогенид (от желтого до красного цвета). Его наличие учитывают при проведении последующих превращений. Выход сырого продукта —2,15 г ( — 89%).

Р1(СО)2С12 + СОС12 -f 2HCI 322,0 98,9 2-36,5

6,60 г (13,5 ммоль) гексагидрата гексахлороплатината (IV) водорода (40% Pt, Degussa) кипятят с обратным холодильником в отсутствие влагн воздуха — 50 ч в 100 мл сульфинилхлорида. После охлаждения до комнатной температуры коричневую суспензию насыщают сухнм СО и перемешивают 15—20 дней в атмосфере СО. Небольшое избыточное давление СО создают с помощью газовой бюретки, присоединенной к реакционной колбе. Образовавшуюся смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме масляного насоса до начала образования осадка. Затем добавляют 100 мл гексана, охлаждают суспензию сухим льдом, примерно через 1 ч отфильтровывают белый осадок и сушат -10 мин в высоком вакууме. Выход 3,04 г (70%).

Иногда в процессе выделения продукта идет образование небольших количеств красного [Pt(CO)Cl2]2. Последний можно снова перевести в Pt(CO)2Cl2 обработкой СО в сульфинилхлориде (см. выше).

Свойства. Белые кристаллы, очень чувствительные к действию влагн и 02 воздуха, 103 С. Прн доступе влаги соединение очень быстро разрушается, приобретая окраску от коричневого до черного цвета. ИК (СН2С!2): 2180, 2140 fv(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schutzenberger P., Bull. Soc. Chim. France, 14, 97 (1870).

2. Schutzenberger P., C. R. Acad. Sci. Paris, 70, 1134 (1870).

3. Schutzenberger P., J. Prakt. Chem., 112, 159 (1871).

4 Belli DelVAmico D., Calderazzo Г., Dell'Amico O, Qazz. Chim. Ital., 107,

101 П977). 5. Cc.lderazzo F„ частное сообщение.

? ? Хлоро(карбонил)золото Au(CO)Cl

Au(CO)Cl лучше всего получать из Au2Cl6 карбонилированием при нормальном давлении. В свою очередь Аи2С1е легко получается из НАиСЦ-хН20 при действии на него SOCl2 (см. т. 4, гл. 18).

а) 2HAuCl4-3H20 + 6SOCl2 ? Au2Cl„ + 6SOa + I4HC1

2-393,8 6-119,0 606,7 6-22,4л 14-36,5

б) Au2Cl8 + 4СО * 2Au(CO)Cl + 2ССС12

606,7 4-22,4 л 2-260,4 2-98,9

При комнатной температуре, в атмосфере N2, в двугорлой колбе на 250 мл перемешивают в 60 мл сульфинилхлорида суспензию 10,0 г (25,4 ммоль) крупного порошка НАиСЦ-ЗН20 (50% Au, Degussa). Постепенно красно-оранжевая суспензия НАиСЦ-ЗН20 превращается в желтую или желто-красную суспензию Аи2С1а. Через 15 ч реакционную смесь с помощью газовводиой трубки насыщают СО и перемешивают еще 15 ч. Для карбонилироваиия Аи2С16 достаточно примерно через каждый час в течение нескольких минут пропускать через суспензию слабый ток СО. В процессе реакции суспензия Au2CI6 растворяется и начинает выпадать белый блестящий осадок продукта карбонилирования. По окончании добавляют —100 мл сухого петролейного эфира, выпавший осадок отфильтровывают в атмосфере СО (стеклянный пористый фильтр G3), хорошо промывают петролейным эфиром и сушат — 15 мин в вакууме масляного насоса. Выход 5,2 г (79%).

Свойства. Бесцветное, не очень устойчивое на воздухе и крайне легко гидролизующееся кристаллическое вещество. Хранят его в атмосфере сухого СО. В присутствии пиридина происходит быстрое разложение с выделением СО. В тетрагидрофуране также постепенно разлагается. В SOCl2, ССЦ и бензоле соединение устойчиво. ИК (ССЦ): 2152 [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Belli Dell'Amico D., Calderazzo F„ Qazz. Chim. Ital, 103, 1099 (1973).

2. Manchot W., Gall H., Ber., 58, 2175 (1925).

3. Kharasch M. S., Isbell H. S., J. Amer. Chem. Soc, 52, 2919 (1930).

Гидридные комплексы

? ? Гидридогексакис(трифторфосфин)ванадий V(PF3)6H

Путем фотоиндуцированного обмена СО на PF3 в [Na(CeH„Os)2] [V(CO)s] образуется [Na(C5Hu03)2].[V(PF3)6], из которого при действии кислот получают гидридный ком

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять дом в аренду в поселке переделкино
концерт anacondaz в москве
Фирма Ренессанс: модульная деревянная лестница - продажа, доставка, монтаж.
Терка с контейнером Briefcase, авокадо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)