химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

:

СО

1гС13-ЗН20 >- 1г(СО)3С1

352,6 311,7

2072 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами

2073

18 г кизельгеля 60 (активность II—III степени, 0,063—0,200 мм; Merck 7734) взбалтывают в растворе 3,40 г (9,64.ммоль) 1гС13-ЗН20 (56% 1г; фирма Ventron; «1гС13 водорастворимый») в 200 мл воды. Растворитель затем удаляют в роторном испарителе (60 °С) и получившийся остаток черного цвета высушивают —12 ч при 120 °С в высоком вакууме (пистолет для высушивания). Приготовленную таким образом суспензию IrCla/SiOj помещают в горизонтально закрепленную стеклянную (дюран) трубку для сожжения (диаметром 2,5 см) и с обеих сторон уплотняют стеклянной ватой (слоем толщиной ~5 см; рис. 476). Реакционную зону трубки сожжения в течение 2,5 ч

Рис. 476. Прибор для получения IrCl(CO)s.

/ — уплотнения из стекловолокна; 2 — IrCWSiOj; 3~ стеклянная трубка для термопары; 4— муфта НШ 29/32; 5 — тефлоновый вкладыш; б — термоэлемент; 7 — вывод газа к счетчику пузырьков, заполненному конц. Нз50«; 8 — двухходовой кран (2,5 мм); 9— ввод азота; 10 — ввод СО или С1а (оба газа предварительно пропускают для высушивания последовательно через HaSO« и Р«Ок>).

нагревают до 150 °С в слабом токе С12 с помощью навитой на трубку электрической спирали, заходящей примерно на 5 см за уплотнение из стеклянной ваты.

После охлаждения до комнатной температуры трубку 15 мин продувают азотом и затем проводят карбонилирование током СО при 180°С. Скорость потока регулируют таким образом, чтобы образующийся 1г(СО)3С1 быстро выводился из зоны реакции и в то же время не улетал из аппаратуры. Примерно через 12 ч первоначально черная смесь становится почти бесцветной; одновременно на холодной части трубки оседает сублимат медного цвета. Непосредственно за суспензией Si02/IrCl3 оседает незначительное количество желтого Ir4(CO)iZ.

Очистку 1г(СО)3С1 проводят в той же аппаратуре повторной возгонкой при 180 °С в токе СО. Для выделения продукта термоэлемент вынимают и часть трубки, содержащую продукт, отрезают. Выход 0,5—1,3 г (17—43% в расчете на 1гС13-ЗНаО).

Свойства. Волокнистые, похожие на вату, тесно переплетенные между собой дихроичные иголки медно-корнчневого цвета, в течение короткого времени устойчивые на воздухе. Не растворяется практически во всех обычных органических растворителях. ИК (нуйол): 2135 (пл.), 2080 (с), 2050 (пл.), 2020 (пл.) [v(CO)]; 320 (ср.) [v(IrCI)] см-1. Соединение имеет колончатую структуру с квадратно-плоскостной координацией у атома иридия; d(lt—Ir) = = 2,844(1) А [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О, Brenner К S., Z. Naturforsch., 17b, 774 (1962).

2. Ginsberg А. P., Koepke J. W.f Sprinkle C. R., Inorg. Synth., 19, 18 (1979).

3. Reis A. H, Jr., Hagley V. S„ Peterson S. W., J. Amer. Chem. Soc, 99, 4184 (1977).

? Ди|([г-хлоро)бис[хлоро(т1-пентаметилциклопентадиенил)-иридий] [1г{т,-С5(СН3)5}С]2]2

В противоположность аналогичному производному родия образ

[Ir{ii-C6(CHa)G}Cl2]2 при непосредственном взаимодействии 1гС13-ЗН20 с гек-саметилбензолом Дьюара идет с очень низким выходом. Выход, однако, можно существенно увеличить, если синтезировать сначала промежуточный В-1-(1-хлороэтнл)-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиен C12H19CI [4, 5] [стадия а], и затем ввести его в реакцию с солью металла [стадия б].

198,7

а) С6(СН3)6 + НС1 162,3 36,5

-н20

б) 2С12Н19С1 + 21гС1а-ЗН20 + 4СН3ОН 2-198,7 2-352,6 4-32,0

> [Ir{TI-C5(CHS)5]Cl2)a + 2СН9СН(ОСН8)2 + 4НС1

796,7 2-90,1 4-36,5

Через раствор 3,0 г (18,5 ммоль) дьюаровского изомера гексаметилбензо-ла в 25 мл СН2С12, находящийся в 50-мл круглодонной колбе, продувают в течение 1 ч медленный ток сухого газообразного НС1 (—0,5 мл/с). Образовавшийся красно-фиолетовый раствор перемешивают 18 ч прн 20 °С. Растворитель удаляют на роторном испарителе и получают в остатке масло, представляющее собой в основном C12H19CI. К нему добавляют раствор 1,8 (5,1 ммоль) 1гС1з-ЗН20 в 50 мл СНзОН, ставят обратный холодильник и кипятят 24 ч в атмосфере N2 при 75—80°С (температура бани). Охлаждают до комнатной температуры, упаривают в роторном испарителе до объема —15 мл и добавляют 25 мл сухого эфнра. Оранжево красный осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре, основательно (4x25 мл) промывают эфиром, перекристаллизовывают из смеси бензола с хлороформом и сушат в высоком вакууме. Выход 1,2 г (60%, считая на 1гС13-ЗН20).

Свойства. Устойчивые на воздухе, оранжево-красные кристаллы, >230°С (с разл.), растворяются в полярных растворителях (кроме воды). ИК; 295 (оч. с), 256 (оч. с.) [V(ITC1)]CM-I. ЯМР-'Н (CDC13): в 1,59 [синглет, СНз]. Кристаллическая структура: моноклинная, пространственная группа симметрии Р2,/с (а = 8,384 А, 6 = 9,278 А, с= 15,741 А, 6 = 106,52°), цеитросим-метричная молекула с плоским мостиком 1г(ц-С1)21г [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Kang J. W., Moseley К, Maittis P. M., J. Amer. Chem. Soc, 91, 5970 (1969).

2. Booth B. L., Haszeldine R. N., Hill M., J. Organometal. Chem., 16, 491 (1969).

3. Yates A., Maittis P.

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детский инвентарь для дачи
d740000078 футболка игровая к/р amazon woman shirt ad yellow navy жел/син errea, l
обеденный стол h584, btc
артикул: 5120 rf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)