химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

деление СО и окрашивание смеси в черный цвет. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного иасоса кристаллический остаток извлекают 15 мл ацетона, фильтруют через стеклянный пористый фильтр Ns 3, добавляют еще 15 мл СНСЦ и оставляют раствор для кристаллизации при —35 °С. Выход 1,1 г (68%).

Свойства. Черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, г„л 1-85°С (с разл.). В противоположность хлор- и бромпроизводным Со(СО)(т|-CeHs)Cl2 и Со (СО) (г)-С5Н5)Вг2 иодопроизводное устойчиво к действию света и кислорода воздуха. ИК (нуйол): 2068 [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Heck R. F., Inorg. Chem, 4, 855 (1965).

2. King R. В., Z. Naturforsch, 19b, 1160 (1964).

Бис(|х-хлородикарбонилродий) [Rh(CO)2CIJ2

2RhCl„-3H20 + 6CO >. [Rb(CO)2CI]2 + 6H20 + 2COCl2

2-263,3 6-22,4л 388,8 6-18,0 2-98,9

В длинную трубку из стекла дюран (длиной 60 см, диаметром 35 мм) помещают 10 г (38 ммоль) RhCl3-3H20. Через аппаратуру продувают ток СО вместе с парами метанола. Чтобы концентрацию СН3ОН держать низкой, промежуточно укрепленные промывные склянки охлаждают льдом. Для контроля за уменьшением реакционной массы используют раскрывающуюся трубчатую печь. Трубку постепенно доводят до необходимой для реакции температуры 120—140 °С. Через 12 ч основная масса продукта выделяется в виде красных, сантиметровой длины кристаллических игл. Выделяющуюся в процессе реакции воду удаляют из передней части трубки осторожным подогреванием пламенем бунзеновской горелки. Соединение является аналитически чистым без дальнейшей возгонки. Выход 65%.

Особенно красивые кристаллы получают, если температуру печи доводят до 120—140°С очень медленно, примерно за 4 ч. Скорость реакции в начальный период очень велика, однако со временем уменьшается. Количественное превращение завершается не менее чем за 15 ч. Более высокая температура реакции ведет к образованию безводного RhCl3, который при нормальном давлении с СО больше не реагирует.

Другие способы. Взаимодействие RhCl3-3H20 с СО при 100°С на стеклянном пористом фильтре. Выход 96% [2].

Автоклавный синтез из безводного RhCl3 в присутствии тонкого порошка Си [3].

Свойства. Оранжево-красные, устойчивые на воздухе, в присутствии влаги слегка гидролизуемые кристаллы, гм 124—125 "С. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей (бензоле, СН2С12), однако незначительно в петролейном эфире. Растворы заметно неустойчивы на воздухе. ИК (гексан): 2105 (ср.), 2089 (с), -2080 (оч. сл.), 2035 (с), 2003 (сл.) [v(CO)] си-1. Кристаллическая структура: см. [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W., Lagally Н., Z. Anorg. Allgem. Chem, 251, 96 (1943).

2. McCleverty J. A., Wilkinson в., Inorg. Synth, 8, 211 (1966).

3. Manchot W., Konig J., Ber, 58, 2173 (1925).

4. Dahl L. F., Martell C, Wampler D. L., J. Amer. Chem. Soc, 83, 1761 (1961).

? Ди(|1-хлоро)бис[хлоро(т|-пентаметилциклопентадиенил)-родий] [Rh{ri-C5(CH3)5}C12]2

2Ce(CH3), + 2RhCls.3H20 + 4CH3OH >?

2-162,3 2-263,3 4-32,0

[Rh(T|-C,(CH9)B}Cl2]2 + 2СН3СН(ОСН„)2 + 2HC1 + 6H20

618,1 2-90,1 2-36,5 6-18,0

В круглодонной колбе с обратным холодильником в течение 15 ч под N2 перемешивают при 65 °С раствор 10,0 г (38,0 ммоль) RhCI3-3H20 и 15,0 г (92,4 ммоль) гексаметилбензола Дьюара в 250 мл метанола. Затем охлаждают до комнатной температуры и уменьшают объем растворителя до —75 мл в роторном испарителе. Выпавший продукт отделяют на пористом стеклянном фильтре, хорошо промывают эфиром (4x50 мл) для удаления избытка Св(СН3)а. Метанольный маточник досуха испаряют в роторном испарителе и остаток извлекают —20 мл ацетона. После добавления 25 мл эфира выкристаллизовывают вторую порцию продукта. Его также отфильтровывают и дважды (по 25 мл) промывают эфиром. Объединенные фракции можно пере-кристаллизовывать из смеси СНС13 — бензол. Выход 11,0 (94%).

Свойства. Темно-красные, устойчивые иа воздухе кристаллы, гпл >230°С (с разл.). Хорошо растворяется в полярных растворителях типа СНгС12, СНС13 и Н20. Является катализатором гомогенного гидрирования. ИК (КВг): 276 (оч. с), 238 (с), 206 (пл.), 184 (ср.-с.) [v(RhCl)] см-'. ЯМР-'Н (CDCI3): 6 1,60 [синглет, СН3]. Кристаллическая структура: моноклинная, пространственная группа Р2,/с (а=8,375 А, 6=9,228 А, с= 15,651 А, 6=106,7°); цеитро-симметричная молекула с плоским мостиком Rh(p>Cl)2Rh [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Kang 1. W., Moseley К., Maitlis P. М., J. Amer. Chem. Soc, 91, 5970 (1969).

2. Booth B. L., Haszeldine R. N.. Hill M., J. Chem. Soc. (London), A1969, 1299.

3. Yates A., Maitlis P. M., частное сообщение.

4. Churchill M. R., lulls S. A., Rotella F. J., Inorg. Chem, 16, 1137 (1977).

5. Schafer W., Hellmann H., Angew. Chem, 79, 566 (1967).

6. Chemische Werke HOls A. G, British Patent 1133893 (27. Mai 1976).

7. Schafer W.. British Patent 1152776 (4. Jan. 1967).

Хлоротрикарбонилиридий Ir(CO)3CI

Получение полимерного карбоиилгалогенида иридия проводят путем кар-бонилирования при нормальном давлении 1гС13, суспендированного в кизельге-ле в качестве носителя

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп по новой риге с газом
номерной знак дома с подсветкой цена
ремонт вмятин без покраски стоимость
потолочная акустика для ванной комнаты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)