химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

пушистый порошок, устойчив на воздухе. Выше 215°С окрашивается в оранжево-коричневый цвет, разлагается выше 315 °С. Плохо растворяется в СНС13 и 1,2-дихлорэтане, хорошо — в СН3ОН и тетрагидрофуране. С последним образует сольватиый моноядерный комплекс RuflTO)-(СО)3С12 [4]. ИК (ССЦ): 2140 (с), 2081 (с), 2076 (с.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура: см. [5] (симметрия См, два мостиковых атома С1).

ЛИТЕРАТУРА

1. Mantovani A., Cenini S„ Inorg. Synth., 16, 51 (1976).

2. Colton R., Farthing R. H.r Aust. J. Chem., 24, 903 (1971).

3. Johnson B. F. G., Jonston R. D., Lewis A, J. Chem. Soc. (London), A19C9, 792.

4. Bruce M. I., Stone F. G. A., J. Chem. Soc. (London), A1967, 1238.

5. Merlino S., Montagnoti G.r Acta Cryst., B, 24, 424 (1968).

Хлоро(г]~циклопентадиенил)дккарбонилрутений Ru(CO)2(ti-C5H5)C1

[Ru(CO)2(Ti-CsH5)]2 + 2HCl+i/202 * 2Ru(CO)2(r|-C5H5)Cl + HAO

444,4 2-36,5 11,2л 2-257,6 18,0

К раствору 3,0 г (6,8 ммоль) [RU(CO)2(TI-C5H5)]2 В 50 мл СНС13 добавляют 20 мл этанола, 20 мл ~2 М НС1 и, наконец, еще 3 мл конц. НС1. Через реакционную смесь в течение 6—8 ч продувают воздух. Для сохранения постоянного объема раствора время от времени подливают CHCI3. По окончании реакции органический слой отделяют, водный слой дважды экстрагируют CHCI3, хлороформные растворы объединяют и упаривают досуха. Остаток промывают водой, растворяют в СНС13 и высушивают MgSCV После упаривания до ~10 мл высаживают светло-желтый продукт петролеиным эфиром. Дальнейшую очистку проводят хроматографированием CHCI3 на колонке с AI2O3 (активность I степени) или перекристаллизацией из смеси СНС13 — петролейный эфир. Выход 2,8 г (80%).

Свойства. Светло-желтые, устойчивые на воздухе кристаллы, /пл 103 °С, хорошо растворяются в бензоле, ацетоне, СНС1з и СН2С12, плохо — в петролейном эфире. ИК (СН2С12): 2056 (оч. с), 2008 (оч. с.) [v(CO)l см-!.

ЛИТЕРАТУРА

1. Blackmore Т., Cotton J. D., Bruce M. L, Stone F. G. A., J. Chem. Soc. (London), A 1968, 2931.

Карбонилхлориды осмия Os(CO)xC12 (x = 3, 4)

Прямое карбонилировавне OsCl3 в зависимости от температуры и давления приводит к карбонилхлоридам осмия с различным содержанием СО-групп:

20sCIs + 7СО -2-296,6 7-22,4л

? 20s(C0)3Cl2 + СОС12 2-345,1 98,9

В горизонтально закрепленной трубке из тугоплавкого стекла (диаметр 3 см, длина 50 см) нагревают в слабом токе СО в течение 15 ч при 260— 270 °С 2,0 г (6,7 ммоль) OsCl3. В данном случае целесообразно применять раскрывающуюся трубчатую печь. В процессе получения белый Оз(СО)зС12 сублимируется на холодных частях трубки; поблизости от зоны нагрева продукт приобретает коричневатую окраску. Чистота получаемого таким образом препарата, как правило, достаточна для синтетических целей. Возможна дополнительная очистка кипячением в ССЦ. Продукт в данном случае становится снежно-белым. Выход количественный.

Свойства. Бесцветные, устойчивые на воздухе кристаллы, /пл 269—273 °С Выше ~300°С идет разложение до металлического Os.

Дихлоротетракарбонилосмий Os(CO)4Cl2 [2]

>220 бар

20sCl3 -f 9СО У 20s(CO)4Cla + СОС12

2-296,6 9-22,4 л 2-373,2 98,9

В сухом качающемся автоклаве емкостью 100 мл карбонилируют 5,0 г (16,9 ммоль) OsCl3 при 125 °С (температура рубашки) и начальном давлении СО 220 бар. Для лучшего перемешивания реакционной массы применяют стеклянные шарики или кольца Рашига. Как обычно при карбонилировании под давлением, для удаления посторонних газов систему дважды продувают СО при 50—100 бар. В процессе реакции максимальное давление составляет 285 бар. Через 20 ч охлаждают до комнатной температуры, сжигают избыток СО, кристаллическое (белого цвета) содержимое автоклава экстрагируют многократно (по 50 мл) абсолютным СНС13. Желтоватую суспензию фильтруют через складчатый фильтр и до тех пор промывают горячим СНСЦ, пока все белые частицы не извлекутся из черно-коричневого остатка на фильтре. Фильтрат упаривают досуха при ~30°С в вакууме водоструйного насоса. Продукт получают в виде беловатого порошка, чистота которого удовлетворительна для его дальнейшего использования. Спектрально чистый препарат получают перекристаллизацией из СНСЦ. Выход сырого продукта 5,42—5,80 г (86— 92%).

Свойства. Бесцветные, устойчивые иа воздухе кристаллы. Свыше 250 °С разлагается с выделением металла. Растворяется в полярных органических растворителях (СНС13, ацетоне). В токе СО при 220°С быстро возгоняется. Os(CO)4Cl2 образует, по-видимому, смесь цис- и траяс-изомеров.

ЛИТЕРАТУРА

1. Manchot W., Konig J., Вег., 58, 229 (1925).

2. Hieber W., Stallmann H., Ber., 75, 1472 (1942).

? Дииодо (т|-цикл опентадиенил) карбонилкобальт Со(СО)(л-С5Н5)12

Co(CO)a(n-C5H5) + I2 > Со(СО)(т)-СвН5)12 + СО

180,1 253,8 405,8 22,4л

2070 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2071

В 250-мл колбе с капельной воронкой растворяют 0,72 г (4,0 ммоль) Со(СО)2(т1-С5Н5) и 40 мл эфира, охлаждают до 0°С и по каплям прибавляют раствор 1,01 г (4,0 ммоль) 12 в 80 мл эфира. Наблюдается вы

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка-скоба дверная офисная
лесные участки на новорижском
образование флориста-дизайнера в москве
столбики с цепочкой для парковки автомобилей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)