химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

Fe(CO)6 ни в коем случае не должен соприкасаться с С12; в противном случае моментально идет окисление с воспламенением!

Дкбромотетракарбокилжелезо Fe(CO) 4Вг2

К 13,4 мл (0,10 моль) Fe(CO)5 в 50 мл петролейного эфира при перемешивании и охлаждении льдом прикапывают раствор 16,0 г (0,10 моль) Вгг в 50 мл гексана. Тотчас выпадает красно-коричневый порошок, и наблюдается выделение СО. Осадок быстро отделяют и сушат в высоком вакууме. Выход 32,8 г (100%).

Динодотетракарбонилжелезо Fe(CO)4l2

К раствору 13,4 мл (19,6 г, 0,10 ноль) Fe(CO)6 в 60 мл эфира при комнатной температуре медленно прикапывают раствор 24,1 г (95 ммоль) 1г в 200 мл эфира. После окончания выделения газа растворитель и избыток Fe(CO)s удаляют в вакууме масляного насоса. Соединение при этом выпадает в виде крупных кристаллов. Выход 39,3 г (93%). Возможна очистка возгонкой в высоком вакууме прн 70 °С, однако при этом велики потери и времени и вещества.

Другие способы. Возможно получение Fe(CO)4I2 из безводного Fel2 в автоклаве уже при давлении СО >6,3 бар [4].

Свойства. Карбонилгалогениды железа светочувствительны. Термическая устойчивость изменяется в последовательности 1>Вг>С1. Хлоропроизводиое уже при комнатной температуре выделяет СО и становится серым. Соединения в атмосфере инертного газа при —35 °С хранятся месяцами без заметного разложения. Хлорид и бромид почти моментально, а иодид при нагревании реагируют с водой, образуя соответствующие соли Fe(II). Цвет: Fe(CO)4Cl2 желтый, Fe(CO)4Br2 красно-коричневый, Fe(CO)4I2 фиолетово-коричневый.

Данные ИК-спектров Fe(C04X2, Х = С1 (в С2С14): 2164, 2124, 2108, 2084; Х=Вг (в С6Н,4): 2150, 2108, 2098,5, 2074; Х=1 (в СаН,4): 2131, 2086, 2062, 2047 [v(CO)] см-1. Соединения выделяются в цис-форме, 4"c-Fe(C0)4I2 фотохимически нзомеризуется в rpa«c-Fe(CO)4I2 [5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Hieber W., Bader в., Вег., 61, 1717 (1928).

2. Hieber №.. Lagally Н.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 245, 295 (1940).

3. Hieber W., Wirsching A.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 245, 35 (1940).

4. Hieber №.. Lagally H., Z. Anorg. Allgem. Chem, 245, 305 (1940).

5. Pankowski M., Bigorgne M., C. R. Acad. Sci. Paris, 263, 239 (1966).

Дииодотетракарбонилрутений Ru (CO)4I2

В то время как карбовилироваиие галогенидов рутения (III) при нормальном давлении и температуре 210—290 °С приводит к образованию полимерных карбоиилгалогенндов [Ru(CO)2X2]„ [3], Rul3 при повышенном давлении гладко образует моноядерный, хорошо изученный Ru(CO)4I2:

2RuIa + 8СО 2Ru(CO)4Ia

2-481,8 8-22,4 л 2-466,9

10,0 г (20,8 ммоль) тщательно высушенного Rul3 (получение см. в т. 5) хорошо смешивают с ~15 г (избыток) тонкого порошка Си, не содержащего следов кислоты*, и загружают в стеклянный вкладыш 250-мл качающегося автоклава. Для лучшего перемешивания порошкообразной реакционной массы загружают также некоторое количество стеклянных шариков (диаметр 0,5 см). После того как автоклав дважды продувают СО при давлении 100 бар, начинают реакцию карбонилирования, создав рабочее давление 240 бар. Температура реакции 170 °С. Через 25 ч систему охлаждают до комнатной температуры и осторожно сжигают избыток СО. Черную порошкообразную реакционную смесь подвергают высоковакуумной возгонке при 100 °С, Ru(CO)4I2 выделяется пои^этом в виде желтых игольчатых кристаллов. Выход 5,0—7,3 г (52—

Свойства. Золотисто-желтое, неустойчивое на воздухе кристаллическое вещество, гРа»л>140"С. ИК (ССЦ): 2068 (с), 2097 (с), 2106 (оч. с), 2119 (сл.), 2161 (ср.) [v(CO)] см-'. Соединение выделяют в Ч^-форме.

ЛИТЕРАТУРА

1. Corey Е. P., Evans М. V, Dahl L. F., J. Inorg. Chem, 24, 926 (1962).

2. Dahl L. F., Wampler D. L., Acta Cryst, 15, 946 (1962).

3. Manchot W., KSnig J., Ber, 57, 2130 (1924).

Бис[ц-хлоро(хлоро)трикарбонилрутении] [Ru(CO)3CI2]2

Лучшим до сих пор способом синтеза [Ru(CO)sCl2]2 является, по-видимому, не вполне еще понятное взаимодействие Rus(CO)i2 с СНСЦ при небольшом избыточном давлении N2 при температуре около 110°С:

CHClj,

2RuB(CO),2 *? 3[Ru(CO),Cl2Ja + побочные продукты

2-639,3 3-512,0

Суспензию 2,50 г (3,91 ммоль) Ru3(CO)12 в смеси 100 мл СНС13 и 2 мл абсолютного С2Н5ОН помещают во вращающийся автоклав на 250 мл со стеклянным вкладышем, создают начальное давление азота —5 бар и нагревают затем 13 ч при 110 "С. После охлаждения и снятия давления в системе образовавшуюся суспензию белого цвета отфильтровывают на воронке Бюхисра (или Хирша)**, промывают небольшим количеством СНС13 и высушивают в вакууме. Полученный продукт (1,6—1,9 г, 53—63%) аналитически чистый.

I

Бледно-желтый маточник объединяют со смывным раствором, упаривают в вакууме водоструйного насоса до объема ~25'мл и охлаждают до —Ю°С Желтоватый осадок отделяют и перекристаллизовывают из горячей смеси 1,2-дихлорэтана и я-гексана. Получают таким образом еще 250—500 мг (8— 17%) [Ru(CO)3CI2]2.

Другие способы. Можно получать из RUCI3-3H2O и муравьиной кислоты в присутствии НС1 {2]. Прямое хлорирование Ru3(CO)t2 приводит к трудно разделяемой смеси продуктов [3].

Свойства. Белый

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участие адвоката в надзорной инстанции
объем урны мусорной офис
американская посуда
таблички для медицинских кабинетов фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)