химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

астворяются в петролейном эфире, умеренно растворяются в ССЦ и СбН6, хорошо — в полярных органических растворителях, таких, как хлороформ или ацетон. При длительном воздействии кислорода воздуха из растворов выпадает осадок оксида железа (II).

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S., Cotton F. A., Wilkinson в., J. Inorg. Nucl. Chem, 1, 165 (1955).

2. Piper Т. S., Wilkinson О., J. Inorg. Nucl. Chem, 2, 38 (1956).

3. King R. В.. Btsnetie M. В., J. Amer. Chem. Soc, 86, 1267 (1964).

4. Coffey С. E., J. Inorg. Nucl. Chem, 25, 179 (1963).

5. C. A. 53, 4298 (1959).

6. Hallam B. F.. Mills O. S, Pauson P. L., J. Inorg. Nucl. Chem, 1, 313 (1955).

T. Hallam B. F., Pauson P. L., J. Chem. Soc. (London), 1956. 3030.

Иодо(г)-иодциклопентадиенил)дикарбонилжелезо Fe(CO)2(Ti-C5H4l)I

Синтез осуществляют циклопентадиенилированием диазоциклопентадиеном:

а) C^e + N3S02CeH4CHs С^К, + Н^БО^^СН^

66,1 197,2 92,1 171,2

б) Fe(CO)4I2 + C6H4Na Fe(CO)2(ri-CeH4l)I+2CO + N,4,

421,7 92,1 429,8 2-22,4л 22,4л

а) Диазоциклопентадиен

Внимание! Обращать особое внимание на отсутствие даже следов кислоты в реакционной системе! Весьма устойчивый термически (tKtl„ 52—53 °С/

/50 мм рт. ст.) диазоциклопентадиен может взорваться от каталитических количеств кислоты [2]. Перегонку его по этой причине не проводят. В растворе диазоциклопентадиен опасности не представляет [3].

Смесь 13,2 г (200 ммоль) свежеперегнанного циклопентадиена, 100 мл абсолютного ацетонитрила и 14,6 г диэтиламина охлаждают льдом и к ней же при перемешивании магнитной мешалкой по каплям прибавляют 34,4 г (205 ммоль) тозилазида с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше +50 °С. Смесь оставляют на ночь в холодильнике (+8°С), затем добавляют 400 мл НзО и экстрагируют встряхиванием с эфиром (Зх Х200 мл). Органический слой отделяют, промывают раствором 11,2 г КОН в 200 мл Н20 и затем водой, сушат безводным Na2SO< и упаривают в роторном испарителе при 25—30 °С. Остающееся красное масло хроматографируют на кизельгеле бензолом (колонка 2,5X80 см, водяная рубашка). Оранжево-красный элюат содержит —100 ммоль диазоциклопентадиеиа и может быть использован для циклопентадиенилнрования без дальнейшей очистки.

б) ? Иодо(т)-иодциклопентадиенил)дикарбонилжелезо

В колбе на 1 л к бензольному раствору (500 мл) 33,7 г (80 ммоль) Fe(CO)4I2 добавляют 100 ммоль диазоциклопентадиеиа в —100 мл бензола. Смесь постепенно нагревают до кипения при перемешивании примерно за 1 ч. При 40 °С начинается интенсивное выделение газа. После двухчасового кипячения черную реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 г кизельгеля, фильтруют через складчатый фильтр и многократно промывают смешанный с кизельгелем осадок бензолом порциями по 50 мл. Фильтрат упаривают в роторном испарителе, при этом выделяется черный маслянистый сырой продукт, который при растирании в петролейном эфире застывает в виде микрокристаллической массы. После перекристаллизации при —78 °С в эфире ил 69—70 °С. Еще одна кристаллизация дает аналитически чистый образец, плавящийся точно при 72°С. Выход 19,9 г (58%).

При мелких загрузках (до 10 ммоль) препарат можно выделить и хрома-тографически (кизельгель, колонка 1,8x50 см). Продукт элюируют бензолом в виде зоны черного цвета. Продукты разложения остаются в верхней части колонки. Кристаллические иглы длиной до 6 см получают кристаллизацией из смеси эфир — СН2С12 (10:1, —35/—78°С). Потери при этом весьма значительные.

Свойства. Черные, с металлическим блеском, устойчивые на воздухе иглы или осколки. гпл 72 °С. Растворяются без разложения в бензоле, хлороформе и других полярных растворителях. ИК (СС14): 2041 (оч. с), 2002 (оч. с.) [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (CeD8> ТМС): б(На) 4,45; 6(Щ) 4,00 [псевдотриплеты равной интенсивности]. ЯМР-,3С (CDCla, 30СС, ТМС): Й(С,) 46,3; б(СНгсс)) 83,4; б(Сн,(5,) 92,9; б (СО) 212,6.

ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. A., Huber М., Вег., Ш, 3124 (1978).

2. Doering W. v. Е., DePuy С. И., J. Amer. Chem. Soc, 75, 5955 (1953).

3. Herrmann W. A., Huber M., J. Organometal. Chem., 140, 55 (1977).

? Дигалогено(тетракарбонил)железо Fe(CO)4X2 (X=CI, Br, I)

Соединения могут быть получены с хорошими выходами при действии С12, Вгг и Ь на Fe(CO)s в петролейном или диэтиловом эфире:

Fe(CO)6 + Cl2 v Fe(CO)4Cla + CO

195,9 22,4 л 248,8 22,4 л

14—1361

2066 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами

2067

+ Вг2 *- Fe(CO)4Br2 + CO

158,9 327,7 22,4 л

+ 1, >- Fe(CO)4]2 + СО

253,8 421,7 22,4л

Дихлоротетракарбонклжелезо Fe(CO)4Cl2

Через раствор 13,4 мл (0,10 моль) Fe(CO)s в 150 ил петролейного эфира при охлаждении смесью льда и соли пропускают в течение 1 ч слабый ток С12. Продукт выпадает в виде желтого порошка. Его быстро отсасывают (в атмосфере N2t), промывают небольшим количеством петролейного эфира и непродолжительное время сушат в вакууме масляного насоса при —25 °С. Выход 13,3—14,6 г (53—59%).

Осторожно! Неразбавленный петролейным эфиром

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коллегии адвокатов в сзао
corel drew программа обучения
лавочка купить
asics gel-arctic купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)