химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

652,5 22,4 л 667,4 2-22,4 л

В 250 мл ССЦ растворяют 6,53 г (10 ммоль) Re2(CO)io и добавляют такой ? же объем ССЦ, насыщенного С12. Перемешивают 1 ч при комнатной темпера- } туре и получают суспензию белого цвета, состоящую из Re(CO)5Cl и v [Re(CO),Cl]2. В вакууме водоструйного насоса досуха отгоняют растворитель, • остаток в течение 12—14 ч кипятят в 750 мл гексана, при этом Re(CO)BCI количественно превращается в [Re(C0)4CL]2. После охлаждения до комнатной 1 температуры фильтруют на воронке Бюхнера, осадок для очистки от загрязнений желтого цвета промывают небольшим количеством абсолютного QHsOH и, наконец, отсасывают осадок досуха, промывая его несколько раз пентаном. Выход 6,27 г (94%).

Свойства. Устойчивое на воздухе кристаллическое соединение белого цвета. Не растворяется в алифатических углеводородах, плохо растворяется в горячем ССЦ и большинстве других органических растворителей. ИК (ССЦ): 2114 (сл.), 2032 (с), 2000 (ср.), 1959 (ср.) [v(CO)] см-1. В атмосфере СО под давлением переходит в Re(CO)5CL.

ЛИТЕРАТУРА

1. Hileman J. С, Huggins D. К-, Kaesz H. D-, Inorg. Chem, 1, 933 (1962).

2. Dolcetti O., Norton J. R., Inorg. Synth, 16, 35 (1976).

Галогено(т]-циклопентадиенил)дикарбонилжелезо Fe(CO)2(T|-C5H5)X (X = C1, Br, I)

Галогенокомплексы типа Fe(CO)2(tl-CsH5)X (X=C1, Br, I) получают с хорошими выходами из [Ре(СО)2(т]-С5Н5)]2 путем окислительного расщепления связи металл — металл, т. е. универсальным методом, характерным вообще для металлоорганической химии. Бромо-и иодопроизводныеРе(С02) (т1-СбН6)Вг и Fe(C02)(r|-CBH5)I получают прямым окислением биядерного карбонильного комплекса [Fe(CO)2(ri-C5HB)]2 при действии Вг2 и 12. Хлорокомплекс Fe(CO)2(r)-CBHB)Cl предпочтительно синтезируют из [Fe(CO)2(r|-CjH6)]2 окислением кислородом воздуха в растворе НС1.

[Fe(CO)2(r|-C5HB)l3 + 2НС1 + 1/202 > 2Fe(CO)2(r|-C5H5)CI + НаО

353,9 2-36,5 11,2л 2-212,4 18,0

+ Вг2 > 2Fe(CO)2(N-C5H„)Br

159,8 2-256,9

+ 12 >- 2Fe(CO)2(n-C6HB)I

253,8 2-303,8

Хлоро(г|-циклопентадиенил)дикарбоннлжелезо Fe(CO)2(t]-CBH5)CI

Через смесь из 7,1 г (20 ммоль) [Fe(CO)2(N-C5H5)]2, 300 мл С2Н5ОН, 60 мл СНСЬ и 15 мл конц. НС1 в течение 3 ч продувают интенсивный ток воздуха. Упаривают затем досуха в вакууме масляного насоса (используют охлаждаемую ловушку) и остаток экстрагируют 600 мл Н20. Профильтрованный красный раствор три раза встряхивают с СНСЦ (по 100 мл), упаривают высушенную над Na2S04 органическую фазу в роторном испарителе и мелкокристаллический красно-коричневый остаток перекристаллизовывают из смеси СНСЬ — петролейный эфир (1 : 1). Выход 5,9—6,4 (69—75%).

Цромо(т|-циклопентадиенил)ди№{ибонилжелезо Fe(CO)2(rj-C5H5)Br

К раствору 10,8 г (31 ммоль) [Fe(C0)2(r|-CBH5)]2 в 150 мл СНСЦ при перемешивании и охлаждении (смесь льда и соли) прибавляют по каплям раствор 1,63 мл (5,11 г, 32 ммоль) Вг2 в 30 мл СНС13. Перемешивают 30 мин при комнатной температуре. Затем для удаления избытка Вг2 встряхивают в делительной воронке (3x150 мл) с 10%-ным Na2S203 и промывают 100 мл воды. Далее высушивают Na2S04, фильтруют и удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Красно-коричневый мелкокристаллический осадок промывают на фильтре многократно петролейным эфиром, отсасывают и некоторое время сушат в высоком вакууме. После перекристаллизации из смеси СНС13 — петролейный эфир (1 :5) получают аналитически чистый препарат. Выход 9,9— 10,5 г (63—67%).

2064 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2065

Иодо(г|-циклопентадиенил)дикарбонилжелезо Fe(CO)j(ti-C5H5)I

В 200 мл СНС13 в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником 10,8 г (31 ммоль) [Fe(CO)2(Ti-C5H5)]s и 8,9 г (35 ммоль) 12. Охлаждают до комнатной температуры, в делительной воронке отмывают от избытка 12 встряхиванием с 200 мл 15%-ного Na2S2Oa (в три приема), затем промывают 100 мл воды, органический слой сушат Na2SO,, упаривают растворитель на водоструйном насосе и черный кристаллический остаток многократно промывают на фильтре петролеиным эфиром. Высушенный в вакууме продукт достаточно чистый для препаративных целей. Если потребуется, его возгоняют в высоком вакууме прн 90—100"С, однако со значительными потерями. Выход 14,2—14,8 г (77—80%).

Другие способы. ре(СО)2(т|-СбН,)С1 получают при действии С12 на раствор [Fe(CO)2(r|-CBH6)]2 в ССЦ—СН2С1„ с выходом 37% [5]. Fe(CO)2(T|-QH5)I образуется при кипячении Fe(CO)2(T|-C6H6)Cl с KI или Nal в ацетоне. Выход 65% [6, 7].

Свойства. Fe(CO)2(T|-CiH«)Cl: ие очень устойчивые кристаллы, кирпичио-красного цвета, разлагаются при 87—89°С. ИК (ССЦ): 2049 (оч. с), 2008 (оч. с.) fv(CO)] см-'.

Fe(CO)2(T)-C5H5)Br: устойчивые на воздухе, красно-коричиевые кристаллы, г„„ 105—107"С. ИК (ССЦ): 2044 (оч. с), 2004 (оч. с.) fv(CO)] см-'.

Fe(CO)2(ti-C5HB)l: устойчивые на воздухе, черные кристаллы с металлическим блеском, <„ 119—120 "С. ИК (ССЦ): 2035 (оч. с), 2000 (оч. с.) [v(CO)] см-'.

Соединения ие растворяются в воде, практически не р

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас классик кадриль соната коричневый
http://taxiru.ru/zakon69-2/
Пластиковые стулья для кухни и гостиной купить
fr530nt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)