химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

0 г (10,7 ммоль) порошка 12. Выдерживают смесь прн этой температуре 15 ч, красно-коричневый продукт охлаждают и в вакууме масляного насоса при комнатной температуре удаляют непрореагировавший 12. Рубиново-красный Мп(СО)51 возгоняют в высоком вакууме при 45 °С. Возгонка идет быстро с образованием прозрачных кристаллов. Выход 5,35 г (83%).

В методике, приведенной в работе [4], условия реакции не оптимизированы; для получения высоких выходов требуется обязательно применять порошок Мп2(СО)ц,.

Другие способы. Взаимодействие Na[Mn(CO)5] с 12. Выход 75—82% [5].

Свойства. Красные, преломляющие свет кристаллы, при доступе воздуха очень медленно разлагаются с отщеплением иода. Растворяется во всех обычных органических растворителях. При нагревании выше 118°С темно-красное окрашивание с частичной возгонкой, при более высокой температуре идет быстрое разложение ИК (ССЦ): 2127 (сл.), 2045 (с), 2016 (оч. сл., пл.), 2005 (ср.) [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

L Bflm!? Е- °- 1Упс>1 м- А- lT- SesnV w- •>• Amer. Chem. Soc, 76, 3831 (1954).

2- Herrmann W. A., Huber M., J. Organometal. Chem., 140, 55 (1977)

3. Abel E. W., частное сообщение.

4. Inorg. Synth., 19, 162 (1979).

5. Quick M. H., Angellci R. J., Inorg. Synth., 19, 161 (1979).

ЛИТЕРАТУРА

1. Arbeitsvorschrift d. Chem. Inst. Univers. Regensburg.

2. Abel E. W., Wilkinson G., J. Chem. Soc. (London), 1959, 1501.

3. Brlmm E. 0„ Lynch M. A., jr., Sesny W. J., J. Amer. Chem. Soc, 76, 3831 (1954)

4. Анисимов К. И., Барышников Л. И. — Изв. АН СССР, Серия хим., 1962, с 1241

5. Hieber.W., Schuh R., Fuchs H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 248, 243 (1941).

6. Schulten H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 243, 164 (1949).

Бромо(пентакарбонил)рений Re(CO)sBr

Re3(CO)10 + Br2 * 2Re(CO)5Br

652,5 159,8 2-406,2

К суспензии 6,53 г (10 ммоль) Re2(CO),0 в 50 мл ССЦ при 0°С и при перемешивании добавляют по каплям раствор 0,6 мл (1,75 г, 11 ммоль) брома в 50 мл ССЦ. Перемешивают 3 ч при комнатной температуре; выпавший желтоватый мелкокристаллический осадок отделяют, дважды по 10 мл промывают холодным ССЦ и 1 ч сушат в высоком вакууме. Продукт аналитически чистый. Выход 8,04 г (99%).

Другие способы. Из гексаброморената (IV) и СО (200 бар) [31.

Карбонилирование гексаброморената (IV) в присутствии НСООН+НВг. Выход количественный [4].

Свойства. Белые, устойчивые на воздухе кристаллы, возгоняются при 60 °С в высоком вакууме. Плохо растворяется в петролейном эфире, хорошо — в полярных растворителях (СНгСЦ, тетрагидрофуране). ИК (ССЦ): 2150 (сл.), 2045 (с), 2016 (сл.), 1984 (ср.) Jv(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Vltall D., Calderazzo F., Gazz. Chim. Ital., 102, 587 (1972).

2. Brlmm E. O., Lynch M. A., Jr., Sesny W. J., J. Amer. Chem. Soc, 76, 3831 (1954).

3. Hieber W., Schulten H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 243, 164 (1949).

4. Cotton R., Knapp J. E., Aust. J. Chem, 25, 9 (1972).

I

2062 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2063

Иодо(пентакарбонил)рений Re(CO)5I

В противоположность взаимодействию Re2(CO)i0 с С12 или Вг2 реакция с 12 не ведет к образованию исключительно моноядерного производного Re(CO)5I. Образуется смесь моно- и биядерного комплексов Re(CO)5I и [Re(CO)tI]2 соответственно. Последний может быть количественно переведен в Re(CO)6I карбонилированием при высоком давлении.

Re2(CO)10 + 12 *? 2(1 — х) Re(CO)BI + *[Re(C0)4I]2 + 2*СО

652,5 253,8 2(1 — д-)-453,2 х-850,3 2х-22,4л ]

2(1—х) Re(CO)5I + x[Re(C0)4I]2 + 2хСО » 2Re(CO)sI

2(1— х).453,2 х-850,3 2дг-22,4л 2-453,2

В ампулу на 100 мл помещают 3,92 г (6 ммоль) Res(CO)io, хорошо раз- ! мельченного на шаровой мельнице, 1,52 г (6 ммоль) порошка 12 и запаивают. Смесь нагревают 15 ч при 100±5°С. Беловато-серый сырой продукт освобождают от следов 12 в вакууме масляного насоса, а затем карбонилируют во вращающемся автоклаве при 150°С и 300 бар СО. Через 12 ч смесь Re(CO)5I и [Re(CO)4Ih превращается в чистый Re(CO)BI. Его извлекают 100 мл бензола, раствор фильтруют и после отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса (при <35 °С) получают продукт в виде белых кристаллов. Следы Rej(CO)10 удаляют в высоком вакууме при 35 "С. Выход 4,79 г (88%).

Другие способы. Карбонилирование K2[ReIe] при высоком давлении в присутствии порошка Си (выход >90%) [4, 5].

Свойства. Белые, устойчивые на воздухе кристаллы. Возгоняются в высоком вакууме при -е60°С, при более высокой температуре превращаются в гее(СО)ЛЬ. ИК (ССЦ): 2145 (сл.), 2042 (с), 2013 (сл.), 1987 (ср.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Brimm Е. О., Lynch М. A., Jr., Sesny W. J., J. Amer. Chem. Soc, 76, 3831

(1954).

2. Abel E. W., Hargreaves О. В., Wilkinson G, J. Chem. Soc. (London), 1958, 3149.

3. Herrmann W. A., Вег., Ill, 2458 (1978).

4. Hieber W., Schuh R., Fuchs H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 248, 243 (1941).

5. Schutten H., Z. Anorg. Allgem. Chem., 243, 164 (1949).

Бис[ц-хлоро(тетракарбонил)рений] [ Re(СО)4С1]2

Rea(CO)10 + Cl2 э- [Re(CO)4Cl]2 + 2СО

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)