химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ебольшим количеством СНС13 и высушивают в высоком вакууме. Выход 2,50 г (77%).

По точно такой же методике получают W(C0)j(^-C5Hs)Cl3 (3 68 г [10 ммоль W(CO)3(T|-CBHB)Cl], выход 3,0 г [73%]).

Свойства. Неустойчивый на воздухе, легко гидролиэуемый порошок, цвета

охры или коричневый, кристаллизуется из смеси эфира с S02. г„л 116 °С

(с разл.). Практически не растворяется в большинстве обычных органических растворителей. В ацетоновом растворе очень быстро разлагается прн

комнатной температуре. ИК (нуйол): 2104 (с), 2065 (с.) К>(СО)1 см-1.

ЯМР-'Н (ацетон-ds, ТМС): 6 6,11 [синглет, СВН5]. И "

]

Комплексы с галогеновыми лигандами 2059

Иододикарбонил(т|-циклогептатриенил)молибден Мо(п-С7Н7)(СО)21

[Mo(r,-C,H7) (CO)3]BF4 + Nal *? Mo(r]-CH,) (CO)2I + СО + NaBF4

357,9 149,9 370,0 22,4 л 109,8

В 700 мл ацетона растворяют 30,4 г (85 ммоль) [Mo(r\-C7H7) (СО)3] [BFJ и добавляют при перемешивании ~75 г (0,5 моль) Nal (можно брать также Lil или KI). Раствор мгновенно окрашивается в зеленый цвет, выделяется газ. После отгонки растворителя остается темный твердый остаток. Его извлекают, интенсивно перемешивая или взбалтывая с 600 мл СН2С12 (в пять порций). Объединенный темно-зеленый экстракт упаривают в вакууме водоструйного насоса. Кристаллический остаток многократно промывают (по 50 мл) петролейным эфиром (i„„ 40—60 °С) и высушивают в высоком вакууме. Выход 23,0—24,8 г (73—79%).

Свойства. Черно-зеленые, устойчивые на воздухе кристаллы, fn„ 179— 184°С (с разл.). Растворимы во всех полярных органических растворителях (например, в СН2С12, ацетоне); растворы зеленого или черного цвета; в растворах постепенно разлагается. ИК (КВг): 1980, 1930 [v(CO>] см"'. ЯМР-'Н (ацетон-de, ТМС): 6 = 5,83 '[синглет, С7Н7].

ЛИТЕРАТУРА

I. King R. В., Organometallic Syntheses, Academic Press, New York, London, 1965, v. 1, p. 141.

Хлоро(пентакарбонил)марганец Мп( СО)sCl

Мп2(СО)10 + С12 *? 2Мп(СО)6С1

390,0 22,4 л 2-230,4

К охлаждаемой льдом суспензии 3,90 г (10 ммоль) Мп2(СО),„ в 50 мл ССЦ прикапывают 25 мл ССЦ, насыщенного на холоду хлором. Через 5 ч перемешивания при комнатной температуре полностью заканчивается образование Мп(СО)6С1, нерастворимого в СС1(. Желтоватый осадок отделяют, многократно (по 10 мл) промывают ССЦ и сушат в вакууме масляного насоса. Выход сырого продукта составляет 3,9 г (85%). Для очистки препарата от нелетучих продуктов разложения, МпС12 (в основном) и [Мп(СО)«С1]2, проводят многодневную высоковакуумную возгонку при 45—50 °С. Выход 2,9— 3,2 г (63—70%).

Свойства. Устойчивые на воздухе, светло-желтые кристаллы, переходящие при нагревании свыше 60°С в димерный [Мп(СО)4С1]2. Практически не растворяется в петролейном эфире и ССЦ, хорошо растворяется в бензоле, СНС13 и ацетоне. ИК (ССЦ): 2140 (сл.), 2054 (с), 2021 (оч. сл.), 1998 (ср.) v[(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

ЛИТЕРАТУРА

1. Green М. L. П., Lindsell W. ?., J. Chem. Soc. (London), A 1967, 686.

1. Abel W. E., Wilkinson G., J. Chem. Soc. (London), 1959, 1501.

2. Reimer K. J., Shaver A., Inorg. Synth, 19, 159 (1979).

2060 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами

Бромо(пентакарбонил)марганец Мп(СО)5Вг

Mns(CO)10 + Вг2 >- 2Мп(СО)5Вг

390,0 159,8 2-274,9

К раствору 7,80 г (20 ммоль) Mn2(CO)io в 150 мл ССЦ при комнатной температуре в течение 30 мин при перемешивании добавляют раствор 1,26 мл (3,7 г; 23,1 ммоль) Вг2 в 25 мл ССЦ. Смесь перемешивают 1 ч, удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса и возгоняют в высоком вакууме при 55±5°С, используя охлаждаемый водой «палец» сублиматора. Выход 6,4-7,4 г (58-67%).

Свойства. Устойчивое на воздухе кристаллическое соединение оранжевого

цвета. Плохо растворяется в петролейном эфире, умеренно — в ССЦ, хорошо —

в бензоле, эфире и ацетоне. Прн длительном нагревании свыше 65 "С превращается в [Mn(CO)4Br]2. ИК (ССЦ): 2134 (сл.), 2051 (с), 2020 (оч. сл.),

2000 (ср.) [v(CO)] см-'. '

Хлоро(пентакарбонил)рений Re(CO)5Cl

Rea(CO)10 + Cl2 >- 2Re(CO)5Cl

652,5 22,4 л 2-361,7

В охлаждаемую льдом суспензию 3,26 г (5 ммоль) Re^COJio (методику синтеза см. выше в этой главе) в 80 мл ССЦ при перемешивании по каплям добавляют 35 мл насыщеииого раствора С12 в ССЦ. Перемешивают при комнатной температуре 15 ч, отделяют мелкокристаллический осадок и многократно промывают его на фильтре ССЦ, охлажденном льдом (порциями по 10 мл). Выход 3,18 г (88%).

Другие способы. Карбонилирование ReCl3, ReCl5 или K2[ReCl6] под давлением в присутствии порошка Си (выход >90%) [5, 6].

Свойства. Белые, устойчивые на воздухе кристаллы. Растворимость как у Re(CO)5Br. ИК (ССЦ): 2156 (сл.), 2045 (с), 2016 (сл.), 1982 (ср.) [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Abel Е. W., Wilkinson С, J. Chem. Soc. (London), 1959, 1501.

Иодо(пентакарбонил)марганец Mn(CO)5l

Mna(CO)10 + I2 * 2Mn(CO)sI

390,0 253,8 2-321,9

В пробирке на 100 мл с краном медленно нагревают до 110±3°С смесь 3,90 г (10 ммоль) возогнанного, мелко измельченного Mn2(CO),0 и 2,7

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самостоятельно выучиться на верстальщика
MT NY-1011-4
CHR-2276 TD
магнитные знаки на учебный автомобиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)