химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ым эфиром. Остатки сублимируют в высоком вакууме при высушивании соли (40 С). Выход 4,0 г (91%).

Свойства. Желтые кристаллы, растворяются в СН2С12, ацетоне, тетрагидрофуране и метаноле, не растворяются в бензоле и петролейном эфире. ИК (СН2С12): 2065 (сл.), 1967 (пл.), 1917 (с), 1850 (ср.) [v(CO>] смЧ

ЛИТЕРАТУРА

1. Abet Е. W-, Butler I. S., Reid J. G., J. Chem. Soc. (London), 1963, 2068.

2. Arbeitsvorschrift aus d. Inst. f. Anorgan. Chem, Univers. Erlangen-Nflrnberg (Prof. Dr. H. Behrens).

? ? Хлоро(т1-циклопентадиенил)трикарбонилмолибден

Мо(СО)3(т)-С5Н5)С1 О П Хлор о (т)-циклопентадиенил) тр икарбонилвольфрам

W(CO)3(TI-C5H5)CI

Синтез осуществляют в три стадии, исходя из М(СО)е:

а) М(СО)6 + NaC«H5 >- Na[M(CO)3(r|-CBH5)] + ЗСО

М = Мо: 264,0 88,1 268,1 3-22,4л

М= W: 351,9 356,0

б) NalMtCO^ri-CsHjH-t-CHsCOOH v M(CO),(n-C6Hs)H + Na[CHaC02J

М = Мо: 268,1 60,1 246,1 82,0

M = W: 356,0 334,0

в) MtCOWTi-CsHsJH + CCl, > М(СО)ъ(ч-С?1ъ)а + Сла,

М=Мо: 246,1 153,8 280,5 119,4

M=W: 334,0 368,4

а) В одногорлую колбу на 500 мл с обратным воздушным холодильником помещают эквимолярные количества (50 ммоль) соответствующего гексакар-бонила [13,2 г Мо(СО)« или 17,6 г W(CO)6] и 6,2 г (70 ммоль) NaQH, в 100 мл N.N-диметилформамида (ДМФ). Смесь нагревают до 130 °С и выдерживают при этой температуре 2 ч. При —75°С в случае Мо(СО)в или при ~110°С в случае W(CO)6 начинается быстрое отщепление СО. В процессе реакции смесь приобретает светло-коричневую окраску; легко возгоняющийся гексакарбонил смывают в колбу взбалтыванием раствора. Образующаяся натриевая соль чрезвычайно неустойчива на воздухе.

б—в) Раствор натриевой соли в ДМФ охлаждают на ледяной бане и добавляют к нему 50 мл Н20, 120 мл эфира и 18 мл ледяной уксусной кислоты. Тотчас образующийся гндридный комплекс переходит в эфирную фазу. Перемешивают 10 мин (защита от света!) и добавляют 20 мл ССЦ. Мгновенно образуется М(СО)з(г|-СВН5)С1, что заметно по красному окрашиванию эфирной фазы. Перемешивают 30 мин, декантируют органический слой, оставшуюся фазу (Н20-)-ДМФ) экстрагируют эфиром (5x50 мл) при встряхивании. Объединенные эфирные вытяжки упаривают в роторном испарителе. Красный или красно-коричневый остаток извлекают 80 мл ацетона, добавляют к нему мелко растертого активированного угля и безводного Na2S04, перемешивают 30 мин и фильтруют на стеклянном пористом фильтре (G4), покрытом кусочками фильтровальной бумаги. Темно-красный фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса до половины объема и оставляют кристаллизоваться в холодной камере (—35 °С). Оставшийся в маточнике после его упаривания комплекс высаживают добавлением —200 мл Н20. Перемешивают некоторое время на магнитной мешалке, выпавшие кристаллы отделяют, промывают 20 мл Н20, многократно петролеиным эфиром (по 30 мл) и несколько часов сушат в вы2058 Глава 33. Металлоорганические комплексы

соком вакууме. Общий выход: 9,8—12,3 г (70—88%), когда М=Мо, и 12,5— 14,4 г (68—78%), когда M=W.

Поскольку Мо(СО)а реагирует с NaCBHS уже при 60 °С, то при получении МО(СО)З(Т]-СЙНЙ)С1 можно с самого начала использовать в качестве растворителя тетрагидрофуран (см. ниже в этой главе методику синтеза Мо(н-СВН5) (CO)jNO). Время реакции в этом случае 15 ч. Выходы по сравнению с методикой, использующей диметнлформамид, не изменяются, однако в процессе экстракции эфиром границу раздела фаз видно хуже. Это ведет к потерям и получению менее чистых препаратов.

Свойства. Mo(CO)3(ti-C5HB)Cl: блестящее красное или темно-красное кристаллическое соединение, медленно разлагающееся на воздухе, особенно в мелкокристаллической форме. rpa3„ 145 °С. Плохо растворяется в алифатических углеводородах, хорошо — в бензоле, СН2С12, ацетоне. Кристаллическая структура: см. [3]. ИК (КВг): 2043, 1972, 1935 [v(CO)l; (СНС13): 2058, 1983, 1935 (плО [v(CO)] см-'. ЯМР-'Н (CDC1», ТМС): в 5,29 [синглет, СВН5].

W(CO)3(r|-C5H5)Cl: темно-красные кристаллы. /„ 157—159 "С. В твердом состоянии и растворах соединение разрушается значительно быстрее, чем Мо(СО)3(г|-С5Н6)С1. Растворимость, как и у Мо(СО)3(г|-СвНв)С1. ИК (нуйол): 2038, 1961, 1915 ,[v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S, Wilkinson С, J. Inorg. Nucl. Chem., 3, 104 (1956).

2. Coffey С. E., J. Inorg. Nucl. Chem, 25, 179 (1963).

3. Chaiwasie S, Fenn R. H., Acta Cryst, B, 24, 525 (1968).

? ? Трихлоро(г|-цтклопентадиенил)дикарбонилмолибден Мо(СО)2(т)-С5Н5)С13

Mo(CO)s(r|-CBHB)Cl + Cl3 * MO(CO)2(ti-C5H5)C1s + CO

280,5 22,4л 323,4 22,4л

Через охлаждаемый на ледяной бане и интенсивно перемешиваемый раствор 2,81 г (10 ммоль) Мо(СО)3(г|-С5Нв)С1 в 50 мл СНС13 пропускают с помощью капилляра слабый ток С12 до тех пор, пока первоначально красный раствор не станет желто-коричневым (~2—3 мин). Затем избыточный С1» тотчас удаляют многократным вакуумированием системы водоструйным насосом и продуванием N2. Образовавшееся, практически нерастворимое в СНС13 соединение как можно быстрее отделяют на стеклянном пористом фильтре G3, промывают н

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокаты по трудовым спорам г.октябрьский
котёл бакси купить
Двухтопливные котлы Viessmann Vitoplex 200 1600
дачные скамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)