химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

а (54,0 г NbCU или 71,6 г ТаС15) и заливают ~3,3 л бензола. Получившуюся суспензию интенсивно перемешивают в течение 5—10 ч, используя крупный (52 мм) якорь для магнитной мешалки. Большая часть галогенида металла растворяется (NbCl5: темно-красный раствор; ТаС15: интенсивно-желтый раствор). Смесь нагревают еще немного до 50—70°С на электронагревателе до образования гомогенного раствора, который затем быстро декантируют с осадка (обычно незначительного) (в противотоке N21) в колбу на 6 л, снабженную капельной воронкой емкостью 500 мл. Как правило, часть галогенида металла снова выкристаллизовывается на стенках шестилитровой колбы. Тогда подогревают еще раз, чтобы получить гомогенный раствор.

К теплому раствору при постоянном перемешивании прикапывают в течение -15 мин раствор 78,1 г (0,22 моль) SnfH^HsbW-CsHs) (получение см. выше в этой главе) в 200 мл бензола. При этом тотчас выпадает в виде мелких кристаллов трудно растворимый в бензоле M(r|-CsHs)Cl4. После того как суспензия охладится до комнатной температуры, большую часть раствора сливают с осадка (—2,9 л) и фильтруют остаток под давлением N2 на большом стеклянном пористом фильтре (G3). Осадок промывают несколько раз бензолом (примерно по 40 мл), затем 100 мл пентана и высушивают в вакууме. Выходы: 56,4-58,8 г (94—98%) Nb(n-C5H6)C14; 67,5—71,4 г (87—92%) Та(т)-С5Н5)С14. Изменение величины загрузки практически не влияет на выход конечного продукта.

Предложенный Чаттом с сотр. [3] метод получения M(r)-C5H5)Cl4 взаимодействием МСЬ и Mg(C5H5)2 применять нецелесообразно, поскольку и экспериментальные сложности при выделении конечного продукта значительны и выходы не воспроизводятся, да и не так просто получать сам циклопента-диенилирующий агент.

Свойства. Ржаво-красный (M=Nb) или яично-желтый (М=Та) легко гидролизуемый порошок либо соответственно кристаллы (при кристаллизации из СН2С12). Не растворяется в большинстве органических растворителей, плохо растворяется в тетрагидрофуране. При 230 °С возгоняется в высоком вакууме (М=Та). ИК (нуйол, поглощение С5Н5-группы): 1420 (с), 1260 (сл.), ИЗО (сл.), 1075 (сл.), 1020 (ср.), 900 (сл.), 870 (оч. с), 800 (сл.) (M=Nb); 1432 (с), 1128 (сл.), 1018 (ср.), 878 (оч. с.) (М=Та) см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Bunker М. I., DeCian A., Green М. L, Я, J. Chem. Soc, Chem. Commun.. 1977, 59.

2. Green M. L. H-, частное сообщение.

3. Burt R. ]., Chatt J., Leigh G. J., Teuben I. H., Westerhof A., 1. Organometal. Chem, 129, C33 (1977).

2056 Глава S3. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеноеыми лигандами

2057

? ? Бромо(пентакарбонил)хромат(0) тетраэтиламмония

[N(C2H5)4][Cr(CO)5Br]

? ? Хлоро(пентакарбонил)вольфрамат(0) тетраэтиламмония

[N(02^)4] [W(CO)5CI]

Галогенопентакарбоиилметаллаты Сг и W в виде тетраалкиламмониевых солей являются очень удобными исходными соединениями для получения мо-назамещенных производных карбонилов металлов, а именно M(CO)sL. Синтез их из M(CO)s и Х- осуществляют как термически (для предотвращения образования полизамещенных продуктов галогеиид аммония берут в недостатке), так и фотохимически. Ниже приводятся оба способа.

Сг(СО)в + [Ы(С2Ня)4]Вг.

220,1 210,2

[N(C!H,)J[CR(CO)BBR]

[N(CsHt)4][Cr(CO)5Br] + CO

402,2 22,4 л

В'

В трехгорлую колбу иа 1 л, снабженную краном для ввода азота и обратным холодильником, помещают 20,0 г (91 ммоль) Сг(СО)в и 12,6 г (60 ммоль) [Ы(СгНг)4]Вг, предварительно высушенного в высоком вакууме при 80°С. ! атмосфере N2 добавляют 300 мл моноглима (диметилового эфира этиленгликоля) и нагревают на масляной бане до 130 "С. Как только раствор слегка пожелтеет, начинают собирать выделяющийся СО в газометр. После отщепления — 1,4 л СО реакцию прекращают и раствор фильтруют еще горячим через стеклянный пористый фильтр (G3), покрытый бумажной массой (можно через вату). К прозрачному оранжево-красному фильтрату добавляют 200 мл петролейного эфира и высаживают тем самым основную массу комплекса. Затем охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь в холодильной камере. Кристаллы собирают на стеклянном пористом фильтре (G3), промывают петролеиным эфиром (4x50 мл) и сушат в высоком вакууме (20 °С, 10-3 мм рт. ст.). Выход 22,6 г (94%, считая на [N(C2H6),]Br).

Свойства. Оранжевые кристаллы, <„„ 165 "С, при этой температуре начинается разложение и изменение окраски на зеленую. Растворяются в воде, спиртах, ацетоне и СНС18, не растворяются в эфире, петролейном эфире и бензоле. ИК (КВг): 2058 (сл.), 1906 (оч. с.) [v(CO)] см-'.

[N(C,HU][W(CO),Cl] + CO

489,6 22,4 л

[N(C2H5)4][W(C0)5C1]

W(CO)„+[N(C2H5)4]CI

351,9 165,7

В аппаратуру для фотохимических синтезов (см., например, рис. 462) помещают эквимолярную смесь W(CO)« (3,17 г, 9 ммоль) и [N(C2HB)4]C1 (1,5 г, 9 ммоль) в 600 мл тетрагидрофурана и облучают до прекращения выделения У О. Желтый раствор упаривают примерно до объема 100 мл и высаживают [N(C2H5)4] [W(CO)5Cl] добавлением около 100 мл петролейного эфира. Большую часть избытка W(CO)e удаляют промыванием соли холодным петролеин

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ned блок управления асет 30-3r
металлические мусорные контейнеры
мле
купить столешницу для стола на кухню

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)