химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

уме, его можно очистить и полностью' I освободить от фтора. Выход очищенного TcFt >90%.

В тех же самых условиях при пропускании фтора наряду с TcFB образуется TcFu. Последний, как и Тс17в, окрашен о желтый цвет, плавится при 50 °С и кристаллизуется, как и VF5, в ромбической сиН2Онии,

; Свойства. Золотисто-желтые кристаллы или желтая жидкость. tnm.

' 87,4 °С, 1кя„ 55,3 °С. Кристаллическая решетка кубическая (о-6,16 А)

| (<4,5°С устойчива ромбическая фаза), d 3,02. Соединение крайне чуветви-

•< тельно к влаге воздуха, при стоянии на воздухе разлагается с образованием»

TcOs-2H20, пертехнетята и фтороводорода, TcF, можио хранить в сухих ам-

; пулах из стекла пирекс.

1704 Глава 26. Технеций

Комплексы ТЕХНЕЦИЯ 1705

1. Selig Н., Chernick С. L., Malm 1. С, J. Inorg, Nucl. Chem, li, 377 (1961).

2. Hugitt D„ Peacock R. D., J. Chem. Soc. (London), (A), 1966. 1339.

3. Seltg H., Malm J. 0., J. Inorg. Nucl. Chem, 24, 641 (1962).

4. Sieget S.. Northrop D. A., Inorg. Chem, 5, 2187 (1966).

Дитсхиециидекажарбоннл Тс^СО)»

Tq.0, + 17CO » Tca(CO)„ + 700,

309,8 476,2 477,9 308,1

15

В автоклаве, выложенном внутри келью, нагревают ТсаО? с СО в течение 12 ч при 275 °С под давлением, которое прн 20 °С составляет 250 бар. По охлаждении автоклава для улавливания летучих соединений технеция, которые могут присутствовать в следовых количествах в газовой фазе, избыток газа медленно выпускают через ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда с ацетоном. Содержимое автоклава извлекают с помощью петролей-мого эфира, раствор выпаривают, а остаток все 0,1 ми рт. ст. и температуре 60—80 tl Выход ~30%.

Свойства. Бесцветные моноклинные кристаллы, изострук

Ret (СО) ю и Мп,(СО)№ На воздухе " "

5?

Kb

Put. 445. Электролитическая ячейка с контролем потенциала электродов, состоящая из трех отделений и предназначенная для работа с небольшими объемами растворов.

1 — шщтиковый катод; 2 — пяк.-иногмй анид; 3 — электрод сравиеиия *А&ТлШ М ARNO^ 0,04 М ICH3),NC!0*); < — с^кляняые ттистые пластинки; S — плоское дно, на которое помещают магнитную мешалку.

. Chem, 73, 579 (1961).

Inorg. Chem., 4, 1140 (1965).

1. IlUeman J. С, lluggins D. К. Kaesz Н. D., J. Amer. Chem. Sec, 83. 2953

(1961).

2. Hleber W.,Herget C, Angew. <

" ". P., Inorg

3. Bailey M. F., Dahl L. i

•I(CH3)4NJsTc04 + C104-

311,2 99,4

Тсхнетат(VI) тетраметиламмония I(CHs)tN]2Tc04

I(CH^«N]Tc04 + [(CH,)4N]aO, + e- -

237,0 173,6

В 5 мл сухого свободного от кислорода ацетонитршга (очищенного с помощью нейтрального АЪОз я перегнанного) растворяют 20 мг ((CH,)4N]Tc04 и 35 мг [(CH,),N]CIO^ Растворение проводят бе» доступа кислорода и влаги воздуха в боксе в атмосфере инертного газа. Раствор ори перемешивании подвергают электролизу прн контролируемом потенциале (комнатная температура). Электролиз проводят в состоящей иа трех отделений адектролитической ячейке (рис. 445). Объем катодного пространства составляет 4—6 мл. Для контроля потенциала необходим потенциостат.

При потенциале —1,9 В (относительно нас. каломельного электрода) на катоде выделяется фиолетовый кристаллический осадок, который соскабливают и промывают ацетонитрилом. После соскабливания осадка с катода электролиз продолжают. Выход [(CHs)1N],TcO< >90%.

Этим же способом можно получать аналогичные соединения марганца и рения: [(CH,),N],MnO, (темно-зеленый) и [(CH,).N],ReO« (о иый).

[(СНа)4К]гТс04 (фиолетовый) чрезвычайно чувствителен к кислороду и влаге воздуха вследствие его способности быстро окисляться и ди-спролорционировать. Кристаллическая решетка кубическая, пр. гр. F43m или F23; соединение нзоструктурно [(CH5)4N]sMnO, и [(CH,),N]sReO*

1. Schmochm К, Astheimer L„ Поиск 1., Sehenk Н. 1., Angew. Chem, 86, 350 (1974).

2. Astheimer L., Schwochau K, J. Inorg. Nucl. Chem, 38, 1131 (1976).

3. Astheimer I., Hauck 7, Sehenk H. L. Schwochau K.. J. Chem. Phys., 63, 1988 (1975).

Гексахдоротехнетат (IV) кадия КЛТсСЩ

KTcO, -|-3KI-f. 8HC1 *- KJTcCl,I + 4П.О + 2KC1 -f 3/21,

202,0 498,0 291,7 389,8 72,1 149.1 380,7

К раствору KTc04 в небольшом количестве теплой концентрированной

соляной кислоты прибавляют избыток восстановителя — измельченного в порошок иодид» калия. После медленного упаривания коричневый остаток снова обрабатывают концентрированной соляной кислотой; полученный раствор нагревают до прекращения выделения паров иода. Полноту восстановления КТс04 определяют, прибавляя небольшое количество иоддда калня. Нагревание остатка с концентрированной соляной кислотой следует повторять до тех пор, пока при испарении раствора не будут осаждаться только желтые (без примеси коричневых) кристаллы. Ks[TcCl6] можно отмыть от примеси хлорида калия с помощью смеси соляной кислоты и метанола и перекри-сталлизоватъ нз концентрированной соляной кислоты. Выход ~70%.

Ки1ТсВгв] и Ki[TcI«] могут быть получены аналогичным образом, если использовать соответствующие концентрированные галогеиоводо

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические шкафы и стеллажи
кастрюля zwilling отзывы
такси мерседес москвп
банкетка в коридор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)