химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

Е„ Cobble J. W.. Nelson С. Ж, Smith W. Т., 1. Amer. Chem. Soc.. 74,556 (1952).

2. Krehs В., Angew. Chem, 81, 328 (1969).

Оксид технеция(IV) ТсОг

Способ I [1]

КНДсО, *. ТсО, -t-2H,0+ I/2N,

180,9 130,9 36,0 14,0

NHiTcO, в кварцевой лодочке нагревают в трубке для сжигания в медленном токе азота при 700—800 °С в течение 1—2 ч. Разложение КН/ГсО» происходят С образованием коричнево-черного безводного ТсО».

1702 Глава 26. Технеций

Оксиды технеция, соединения с S и галогенами 170$

Способ 2 [2]

(NH*)JTcCI,l + 4NH4OH - >- ТсО.-гН.О + 6NH.C1

347,7 140,2 166,9 321,0

В пробирке для центрифугировании к (NH,)j[TcCl«] добавляют небольшое количество воды; при этом в результате гидролиза начинает выпадать TcO,-2HiO. К полученной смеси порциями приливают водный раствор аммиака до тех пор, пока ие прекратится выпадение осадка. Часто после центрифугирования раствор над осадком имеет окраску от светло-красной до темно-фиолетоюй; причиной появления последней является, вероятно, образование коллоидного раствора гидратнрованного TcOj. Осадок многократно промывают водой, сушат в эксикаторе и нагревают для полного обезвоживания в токе азота при 400 X до постоянной массы. Вместо (Ш,)*[ТсС1«] можно °Слользогогь также гексабромо- или гексаиедотехветаты аммония.

Свойства, TcOj, как и МпОь имеет структуру искаженного рутила. При ?900°С начинает возгоняться; выше 1100*0 гшспропорциоинрует на технеций и ТсаОг. Азотной кислотой или Hs0i окисляется до ТсО, .

ЛМПРАТТГД

1. МШег О., White W. В., Roy R„ J. Inorg. Nucl. Chem, 26, 2075 (1964).

2. Sctmochau it, Angew. Chem, 76, S (1964).

Сульфиды технеция TcSs, Tc2S7

ТсД ^t2TcS2 + 3S

422,3 326,1 96,2

При пропускании сероводорода в раствор пертехната в 2—4 н. соляной или серной кислоте выпадает коричнево-черный осадок TcsO?, который отсасывают и промывают сероводородной водой. От примеси серы можно освободиться промыванием осадка сероуглеродом. При нагревании в вакууме до 500 X TCSST разлагается с образованием аморфного TcSj.

Для получения кристаллического TcSj смесь TCJSJ и серы нагревают в автоклаве при 1000 °С в течение 24 ч, а затем удаляют избыток серы возгонкой в вакууме.

Свойства. TcSj —черный кристаллический порошок. Кристаллическая структура аналогична MoS»

ЛИТ 1РАТУРА

1. Rutjs С. ?., Ueinke W. W., J. Amer. Chem. Soc, 74, 235 (1952).

2. Boyd G. F... J. Chem. Educ, 36, 3 (1959).

Хлорид технеция(IV) ТсСЦ

Способ 1 11, 2]

Tc,0, + 7CCJ4 >- гТсСь, + 7COCJ, -Ь XI,

309,8 1078,0 481,8 693,0 213.0

TejOj помещают без доступа влаги воздуха в реакционный сосуд нз стекла с обычной толщиной стенок и приливают к нему 5-кратный (по от-яошению к стехиометрическому количеству) избыток тетраХлорид! углерода. Реакционный сосуд тщательно запаивают и помещают в стальной автоклав.

ш котором находится такое количество тетраХлорида углерода, чтобы отношение объема СС1, к свободному объему в автоклаве было приблизительно таким же, как и в реакционном сосуде (это обеспечивает равенство давлений внутри и вне реакционного сосуда). При температуре 400X. реакция заканчивается за 2—3 ч (давление ~ 100 бар). По охлаждении до комнатной температуры реакционный сосуд, избыточное давление в котором составляет 1—2 бар, осторожно вскрывают с помощью паяльной горелки. Затем в сухой камере откачивают приблизительно половину находящегося в-сосуде СС!|. При этом доступ кислорода воздуха следует по возможности исключить ввиду опасности окисления продукта реакции, TcCl, отфильтровывают и промывают тетраХлоридом углерода. Выход ~80%.

Способ 3 [2, 3]

Тс + 2С1, > ТсСЦ

98,9 141.8 240,7

Порошок металлического технеция нагревают в реакционной трубке при 400 °С в токе хлора. Наряду с легкоразлагающимся голубовато-зеленым продуктом (TcCU?) основным продуктом является красный ТсО,, который молено очищать путем возгонки в токе хлора при ~300 °С.

Свойства. Темио-крясные иглы. Кристаллическая решетка ромбическая, пр. гр. РЬса (о-11,65 А; 6=14,06 А; с-6.03 A), d 3,3. TcCI, растворяется в воде с разложением, в растворах соляной кислоты образуется [ТсСу-.

пипмгам

1. Кпох К.. Туле S. У., Srivastava R. D., Norman V.. Basseft I. J., Hollo-way J. Я, J. Amer. Chem. See., 7B, 3358 (1957).

2. Ш/оп R., Nature, 193, 872 (1962).

3. Guest A., Lock C. J. 1... Canadian J. Chem., 50, 1807 (1972).

Фторид технеция (VI) TcF«

Тс + 3F2 —* ТсГ, 98,9 114.0 212,9

В U-образной трубке, явлнющейся частью выполненной из никеля установки для получения TcFb конденсируют с помощью жидкого азота двойное, по сравнению со стехиометрическим, количество фтора. Предварительно установку откачивают и удаляют из нее следы влаги. Реакцию фтора с порошком металлического технеция проводят в замкнутой системе при 400 °С Спустя ~2 ч реакция заканчивается. TcF6 конденсируют во второй U-образной трубке с помощью охлаждающей смеси из сухого льда и трихлорэтиле-на, а избыток фтора откачивают. Перегоняя TcF, несколько раз иа одной U-образной трубки в другую в ваку

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамическая плитка из италии
обувница с зеркалом в прихожую купить
ремонт и обмен рулевой рейки i30
мебельная фурнитура ручки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)