химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

омывают порциями по Ж мл 50%-пого (по объему) спирта, затем 95%-ным спиртом, абсолютным спиртом и, наконец, три раза эфиром. Все промывные жидкости должны быть предварительно охлаждены льдом. После отсасывания темные красно-фиолетовые кристаллы распределяют тонким слоем и оставляют на несколько часов на воздухе при «омн этной температуре до тех пор, пока они не станут совершенно сухими. Затем их помещают в банки нз коричневого стекла. Выход —50%.

[МГЦСАУ^ + ЗЦО:

Свойства. Очень чистые препараты Кг[Мл (СаОО3] ЗН,0 устойчивы в тем-йоте при 20 °С в течение продолжительного времени. При • 6°С могут хра-«нться неограниченно долго. Растворимость а воде хорошая. Концентрированные растворы окрашены в глубокий красно-фиолетовый цвет. Очень разбавленные или подкисленные растворы имеют желтовато-коричневую окраску. Изменение окраски объясняется протекающей мгновенно равновесной реак-

[Mo(CA)!(HaO)J- + 1. Carttedge G. Ii„ Ericks W. P., J. Amer, Chem. Soc, 58, 2061 (1936).

Диоксалатодигидроксомаигаиат( IV)

Ks|Mn(C2O4)40H)2].2HS0

KMnO, -(-:<1 I„C,04.211,0 -f VjKsC,04.HtO -—*?

168,0 378,0 92,1

—* KJMn(C104)1(0H)I|.2HI0 + ЗСО, + "/ДО

379.1 132,0 117,0

Методика получения K-[Mn(C/5,h(OI!,)) -2H,0 аналогична методике для Kj[Mn(Ci0()»]- 17-м г (0.14 моль) НаСа0«-2Н8О растворяют в 250 мл воды, охлаждают раствор до 0°С и добавляют к нему прн помешивании 6,32 г (0,04 моль) растертого в порошок КМпО, и 4,78 г (0,026 моль) KJCJOI-HJO. Смесь сильно перемешивают в течение —20 мин, причем температура должна медленно повышаться до - 7еС. Как только при этой температуре начнется довольно сильное выделение диоксида утлерода, темно-зеленый раствор при перемешивании быстро охлаждают с помощью достаточно эффективной охлаждающей смеси до 0СС и быстро отсасывают через воронку Бюхнера с бумажным фильтром. Фильтрат тотчас же ставят в охлаждающую смесь и при 0 °С к нему добавляют небольшими порциями 100 мл спирта. При этом в течение короткого времени выделяется в виде очень мелкого кристаллического порошка комплексная соль. Ее быстро отфильтровывают, промывают охлажденным до 0°С 50%-ным спиртом, 95%-ным спиртом, абсолютным спиртом и эфиром и хранят при О °С

Соль можно перекристаллизовать при 0°С Для этого порошок растворяют в 25%-кратном количестве холодной 0,1 М щавелевой кислоты, быстро фильтруют прн 0 °С, обрабатывают раствор охлажденным до 0°С 95%-ным (взятым в количестве '/« объема фильтрата) спиртом и ставят для кристаллизации в охлаждающую смесь. Получение соли целесообразно проводить

1696 Глава 25. Марганец

Соли и комплексы марганца 1697

в холодном помещении; в противном случае необходимо предпринимать меры для охлаждения, что связано с затруднениями.

Свойства. Получающаяся зеленая кристаллическая соль неоднородна; она состоит из зеленых и оранжевых палочек, которые, вероятно, соответствуют цис- и грдас-формам. Кристаллы быстро разлагаются при комнатной температуре, в особенности на свету; ири —6 °С и в темноте они устойчивы в течение нескольких недель. Первоначально темно-зеленый раствор соли быстро становится коричневым и мутным; при О °С содержащий щавелевую кислоту раствор соли в течение некоторого времени остается прозрачным.

1. Cartledge G. ft, Erlcks W. P., 1. Amer. Chem. Soc,- 58, 2061 (1936).

Гекса цианом анганат( I) калия KjMn(CN)e

3Na4Mn4CN), + Ai + 4NaOH + ЗЫа#Мп(III), + NaAI{OH)4

909,0 27.0 160.0 978,0

3Na,Mn(CN). + 12K+ >- ЗК^МпССН), + 15Na+

978.0 1219,6

Лучше всего исходить нз Na,Mn(CN),-xH50 ,[1]. 10 г этой соли растворяют в колбе Эрленмейера в 150 мл 2%-ного раствора гидрокеида натрия, причем воздух нз колбы вытесняют водородом. Затем довольно быстро в течение 2 мин добавляют небольшими порциями -8 г зернистого алюминия. Прн этом труднорастворимый МагМп[Мп(СгЗД не должен выделяться. Через. ~5 айв жидкость окрашивается в интенсивный буро-желтый цвет; ее быстро, отсасывают через фильтр нз венского стекла (G4) и вливают фильтрат » 150 мл раствора насыщенного хлорида калия, содержащего 15 г гидрокеида. калия и 30 г KCN. Прн этом в виде белого кристаллического плохо растворимого в воде порошка выделяется KiMn(CN),. в то время как некоторое количество соли Мн8+ остается в растворе. Осадок быстро отделяют на фильтре из иенского стекла и основательно промывают сначала 200 мл 10%-него раствора гидроксижа калия, затем 100 мл 20%-вого раствора KCN и, наконец, -ТОО мл кипяченой, охлажденной во льду воды до тех пор, пока фильтрат не будет совершенно бесцветным.

Получение с использованием амальгамы натрия описано в работе [2J. Свойства. Полученная соль KjMn(CN), медленно окисляется на влажною воздухе, и при этом появляется коричневое окрашивание. Раствор соответствующей натриевой соли быстро обесцвечивается иа воздухе. При кипячении раствора выделяется водород, однако медленное выделение водорода наблюдается и прн комнатной температуре. Кристаллическая решетка кубическая (о-5,945 А). Кристаллическая структура KsMn(CN), представляет собой дс-> структуру KCN.

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить смартфон за 4000 рублей
купить принтеры oki
Жилой комплекс Шуваловский на Ломоносовском проспекте купить
чиллер вентз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)