химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

[4].

12—1145

1678 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Комплексы вольфрама 1679

ной анодной и катодной поляризации в 2 н, H*SCV В случае амальгамированных электродов необходимости в такой обработке нет, (Ввиду возможности чисто химического восстановительного действия материала катода жидкость в катодное пространство следует наливать, предварительно подав напряжение на электроды.) Свинец, первоначально переходящий в раствор, а затем снова осаждающийся на электродах, не является помехой нн при электролизе, ии при дальнейшей переработке раствора.

По окончании восстановления из раствора осторожно вынимают катод, быстро опорожняют анодное пространство, а катодную жидкость вместе с выпавшими кристаллами переносят в колбу Эрленмсйера и, погрузив ее в охлаждающую смесь, насыщают хлороводородом. Через 1—2 дня кристаллический осадок отсасывают на воронке со стеклянной пористой пластинкой, промывают конц- НО, затем спиртом и эфиром и сушат в потоке воздуха.

Выход составляет -60% в расчете на взятый U'CyHsO. KsWsCl9 очищают, переосаждая путем прибавления легкорастворимой калиевой соли. Для этого растворяют, например, 25 г KsWjCl, в 175 мл кипяченой холодной воды и фильтруют раствор в колбу Эрленмейера, в которой находится 150—175 г твердого KSCN, после чего колбу встряхивают. Уже во время фильтрования происходит осаждение значительного количества темно-зеленых или желто-зеленых кристаллов, тогда как жидкость окрашивается в красный цвет. После отстаивания в течение 1 ч иа холоду кристаллы отсасывают, промывают сначала несколько раз концентрированным раствором KSCN, затем горячим 80%-ным спиртом и сушат на воздухе. Полученные таким образом кристаллы довольно устойчивы и не меняются при хранении в сухом воздухе над H,SO« в течение месяцев.

Способ 2. Получение путем восстановления оловом раствора KiWO, в конц. НС1.

В фарфоровом тигле 4 г KsCOs и 5 г WOa нагревают до образования прозрачного расплава. После охлаждения плав растворяют в дистиллированной воде (не более 9 мл). Раствор нагревают до кипения и порциями за 3 приема по возможности быстро при интенсивном перемешивании прибавляют в 125 мл кипящей конц. HCI. Перед добавлением каждой последующей порции выжидают, пока раствор не станет прозрачным. Раствор изолируют от атмосферной влаги с помощью осушительной хлоркалыщевой трубки и ОХЛАЖДАЮТ ДО О °С. Раствор фильтруют через стеклянный пористый фильтр С4 и фильтрат при сильном охлаждении насыщают хлороводородом.

Внимание! Все приборы, с которыми приходит в соприкосновение раствор, следует предварительно основательно промыть конц. HCL В противном случае возможно выпадение вольфрамовой кислоты.

ВЕДЕР

Объединяют 4 порции растворов, полученных вышеописанным способом, прибавляют 15 г олова и колбу закрывают затвором Буиаена. Сначала выдерживают при комнатной температуре, пока цвет раствора не станет красно-фиолетовым. После этого нагревают на водяной бане до 45 °С, причем окраска раствора меняется иэ кроваво-красной в оранжевую. Одновременно начинается выпадение мелких желто-зеленых кристаллов. Нагревают на водяной бане еще 1 ч, отделяют раствор от олова путем декантации, охлаждают в смеси льда с поваренной солью и насыщают хлороводородом. После многодневного кивания на холоду кристаллы отфильтровывают, промывают конц. теплым этанолом ж в заключение эфиром. Препарат сушат в токе СО,. Его 'сохраняют в атмосфере азота, не содержащего кислорода.

Свойства. М 804,24. Небольшие темно-зеленые пластинки, в проходящем свете кажущиеся желтыми. В воде растворяются,давая темно-зеленый раствор; очень плохо растворяются в спирте. Кристаллическое вещество медленно окисляется на воздухе. Водный раствор окисляется гораздо быстрее. Диамагнитен. Кристаллическая структура гексагональная (0—7,181 А; с— — 16,204 А).

1. CoUenberg О, Guttle Д., Z. Anorg. Allgem. Chem., 134, 317 (1924).

2. CoUenberg О., Sandved К, Z. Anorg. Allgem. Chem.. 130, 9 (1923).

3. Olsson-Collenberg O, Z. Anorg. Allgem. Chem., 88,50 (1914).

4. Blitz «?., Z. Anorg. Allgem. Chem, 170, 164 (1928).

5. Jonassen H. B„ Tarsey A. R., Cantor S, Helfrich G. F, Inorg. Synth, B, 139 (1957).

6. Herzog $., Kubctschek E„ частное сообщение.

7. Sailtanl R., Ilayden J. L„ Wentworth R. A. D., Inorg. Chem, 6, 1497 (1967).

8. Heiniz A, Inorg. Synth, 7, 142 (1963). X '

Гексахлоротрипиридюндивольфрам (III)

W2CI6(C5H5N)a

K,W,Q, + Spy *- 3KC1 -I- W3Cl,py, (py^ c.ll.K)

804,3 237,3 223,7 817,9

В атмосфере азота в течение 6 ч кипятят в колбе с обратным холодильником 10 г свежеперекристаллизованного K,WSCI, со 150 мл сухого ПИРИДИНА. Красный раствор отделяют фильтрованием от коричневого осадка. К фильтрату прибавляют 10-кратный объем эфира. ПРИ этом происходит выпадение комплексной соли в виде темно-коричневого осадка, который можно перекри-сталлизовывать из пиридина.

Свойства. Не растворяется в воде, немного растворяется в эфире и бензоле. Диамагнитен.

1. Jonassen И. В, Cantor S.. Tarsey A. R.. S. Amer. Chem. Soc, 78,

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термобелье в иркутске
волк и семеро козлят на новый год екатеринбург
письма благодарности русфонду
кдм-2м-к-мве 220

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)