химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

оть до расширения трубки— значительное количество \VO/.'l,. Эту часть трубки отделяют, а затем отрезают конец трубки, содержащий WOCI,. Получают 15,1 г "WQ2CI2.

Вместо WCle можно использовать и WOCU- В этом случае загружают 10 г WOCU и 20 г WO,; нагревание при 420 °С ведут в течение 12 ч.

Свойства. Бесцветные или светло-желтые пластинки. Во влажном воздухе гидролизуются, окрашиваясь в желтый цвет. Водой разлагаются. Кристаллическая структура моноклинная изотипна с WOEIb пр. гр. Аа (а*= =7,68 А; 0=3,89 А; с» 13,90 А; 6-105,3°).

1. Funk Я, Modry F., Z. Chem., 7, 27 (1967).

2. Шаек /., Inorg. Synth., 14, ПО (1973).

.3. Crouch Р. С. Fowlcs С. W. A, Walton R. A., J. Inorg. Nud. Chem., 32, 329 (1970).

Оксид-днПромид вольфрама(ГУ) WOBr2

2W + WO, + 3Br, »- 3WOBr,

367,7 231,8 479,5 1079,0

В ампулу вносят стехнометрическую смесь из 3,677 г вольфрамового порошка, 2,318 г WO, и 4,795 г Вгг, а также дополнительно небольшой избыток брома —3,5 мг/мл объема ампулы. Ампулу откачивают, запаивают и нагревают сначала в градиенте температур 450/40 °С. При этом должно связаться основное количество брома, что предотвращает возможность взрыва ампулы прн последующем нагревании до более высоких температур. Затем устанавливают температурный градиент 580/450 %, так что исходные реагенты находятся в «горячей» зоне. В течение 100 ч вещество водностью переносится в «холодную» зону ампулы. После этого ампулу переворачивают, т, е. конец с веществом помещают в «горячую» зону и повторяют «чистку продукта путем химического транспорта.

Свойства. Темно-серые игольчатые кристаллы. Устойчивы к действию воды, разбавленных кислот, аммиака и органических растворителей, например этанола, ацетона, толуола. Разлагаются при действии конц, HNOs и конц. HsSO,. d 6,13 (25°С).

ЛИТЕРАТУРА '«»

1. Шаек Г., Kaiser R., Angew. Chem, 81, 149 (1969).

2. Tillack J., Inorg. Synth, 14, 120 (1973).

Оксид-трибромнд нольфраиа(У) WOBr3

4W + 2WO, + 9Br, ? 6WOBr,

735,4 463,7 1438,4 2637,5

В ампулу вносят стехнометрическую смесь из 3,677 г вольфрамового порошка, 2,318 г WOs и 7,192 г брома и дополнительно избыток брома в количестве 1 мг/мл объема ампулы. Ампулу откачивают, запаивают и нагревают сначала в градиенте температур 400/40 %. При этом связывается-основное количество брома, что предотвращает возможность взрыва ампулы яри последующем нагревании до более высоких температур. Затем ампулу

причем исходные реагенты

нагревают в градиенте температур 450/350 °С,

находятся в «горячей» зоне. Через 30 ч ампулу переворачивают и проводят

дополнительную очистку продукта путем химического транспорта. В" чеиие сконденсированный в «холодной» зоне WOBr3 нагревают при 250 С, а другой конец ампулы охлаждают до комнатной температуры, что приводит к «ондежвпдн в ней легколетучих примесей. Выход 13 г (98% теор.).

Другие способы. Восстановление WOBr, алюминием 12] или взаимо-: WBr, с SbjOa при 150 *С [3].

Свойства. Иссиня-черные игольчатые кристаллы, устойчивые на воздухе, а также к действию конц. НО, уксусной кислоты, едкого натра и раствора аммиака. Разлагаются горячей водой. Нерастворимы в ацетоне, дикло-гексане. эфире, бензоле и хлороформе. Разлагаются при нагревании выше 420%. d 5,87 (25%). Кристаллическая структура тетрагональная, изотипна с NbOCls (а-11,35 А; с-3,82 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Шаек J.. Inorg. Synth, 14, 118 (1973).

2. Crouch Р. С, Fowlcs G. W. A., Frost J. C. Marshall P. R.. Walton R. A., J. Chem. Soc. (London), A 1968, 1061.

3. Crouch P, C, Fowtes G. W. A.. Tomkins t. В., Walton R. A., J. Chem. Soc. (London), A 1969, 2412.

Оксид-тетрабромид вольфрама(VI) WOBr4

Способ 1 [1]

2W + WO, + 6Br, »- 3WOBrЂ

367.7 231,9 958,9 1558,5

В реакционную ампулу вносят стехнометрическую смесь из 3,677 г вольфрамового порошка, 2,318 г WOs и 9,589 г Brs и дополнительно избыток брома в количестве 1 мг/мл объема ампулы. Ампулу откачивают, запаивают и помещают в градиенте температур 400/40%. При этом связывается основное количество брома, что предотвращает возможность взрыла ампулы прн последующем нагревании до более высоких температур. Затем ампулу выдерживают в течение 15 ч в градиенте температур 425/250%, причем исходные реагенты находятся в «горячей» зоне. Полученный таким образом WOBr, содержит незначительную примесь менее летучего WOjBrj, По-атс«^продукт очищают путем сублимации в вакууме (I0-* мм рт. ст.)

Щ Выход 15 г (96% теор.).

Способ 2 [2]

2WBr, + WO, v 3WOBr4

1326,6 231,8 1558,4

В атмосфере защитного газа 2,1 г WBre и 0,4 г WO, помещают в стеклянную ампулу, которую затем запаивают в вакууме. Ампулу сначала нагревают 2 ч при 100%, а затем повышают температуру до 150%. Продукт возгоняют в более холодную часть ампулы. Для этого температуру в течение 24 ч повышают до 300% и выдерживают при зтой температуре еще 24 ч, После охлаждения ампулу вскрывают в атмосфере защитного газа, Выход ~93%.

Другие способы. Нагревание WOs и СВг, в ампуле при 440% или WO, И ВВгз при 130% [3]. Взаимодействие WBrs с жидким SO,

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько лечат зппп
шкаф из металла
туалетный стол como/veda с зеркалом в столешнице 8 ящиков
моноколесо rockwell gt 14

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)