химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

63,7 1189,7 1837,3

Смесь етехиометрических количеств исходных веществ (1,839 г вольфрамового порошка, 4,637 г W03 и 11,897 г WCU) в атмосфере защитного газа помещают в стеклянную ампулу. Дополнительно вносят 8 мг WG!« на каждый миллилитр объема ампулы. Ампулу откачивают, запаивают и помещают в градиент температур 450/230 °С, причем исходные вещества должны находиться в горячей зоне. Через 2 сут взаимодействие заканчивается.

Температуру «холодного» конца ампулы доводят до 200°С, после чего «горячий» конец быстро охлаждают до комнатной температуры. Тем самым продукт очищают от летучих примесей.

Выход 15,2 г WOCU (83%).

Способ 2 [2]

3WOCl4 + А1 >- 3WOC1, + AIC1,

1025,0 27,0 918,6 133,4

10 г WOCU и 0,25 г А1 хорошо перемешивают и помещают в атмосфере сухого азота в стеклянную ампулу, которую затем запаивают в вакууме. Ампулу медленно нагревают в печи до 140 °С. При этой температуре реакция идет с образованием однородного зеленого вещества. По окончании реакции ампулу частично выдвигают из печи, а продукт нагревают до 230 X. При этом в холодном конце ампулы осаждаются летучие компоненты (AlCls, WOCU). После охлаждения и разгрузки ампулы продукт измельчают и промывают хлороформом для удаления остатков WOC1, и АЮа.

Другие способы. Взаимодействие WClj и Sb203 в ампуле при 100 X. [3]; нагревание WOCI, и С*С1» в колбе с обратным холодильником [4].

Свойства. Немного гигроскопичное кристаллическое вещество темного оливково-зеленого цвета. Устойчиво к действию холодных разбавленных минеральных кислот и аммиака. Не растворяется в толуоле, ацетоне и этаноле Разлагается горячей водой, аммиаком, а также раствором Nadir, Выше 290 °С диспропорцигашрует на WOCI, и WOCl2. Кристаллическая структура тетрагональная, нзотипна с NhOCU (о- 10,706 А; е=3,853 А).

1. ТШаск 1.. Inorg. Synth., 14, 113 (1973). -

2. Crouch Р. С Fowles G. W. A., Frost J. I, Marshall P. ft, Watton R. A., J. Chem. Soc. (London), A 1968, 1061,

3. Grouch P. C, Fomles C. W. A., Tomkins 1. B„ Walton R. A., J. Chem. Soc. (London), A 1868, 2412.

4. Brown Т. M., McCann III E. 1, Inorg. Chem, 7, 1227 (1968).

Оксид-тетрахлорид вольфрама(VI) WOCl4 wo, 4. fsoa, —? woci, + 2so,

231,9 238,0 341,7 128,1

Способ 1 [1]. W03 и 4-кратное количество SOClj нагревают при 200°С в запаянной ампуле в течение 6—12 ч. Реакция протекает полностью лишь в том случае, если производят промежуточное вскрытие ампулы для удаления образовавшегося SO* Из раствора в SOClj WOCU кристаллизуется в виде хорошо образованных длинных игл красного цвета. Чистое вещество получают, откачивая SOC1, в вакууме.

Способ 2 12]. В к руг лодочной колбе на 200 мл с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ 2 г WO, нагревают в течение 2 ч с 50 мл SOCI2. Профильтрованный раствор оранжевого цвета переносят в закрытую с одного конца сухую трубку для сублимации. Растворитель SOC1, удаляют путем откачивания в вакууме масляного насоса. Остаток очищают вакуумной сублимацией (10 мм рт. ст.) при 100—120 X, причем трубка с веществом должна находиться в горизонтальном положении.

Способ Я [3]. WO, нагревают в ампуле при 200 °С в течение 2 ч с раствором хлора в ССЦ. После охлаждения и вскрытия ампулы (осторожно, СОСЫ) WOCI, промывают сухим ССЦ. Затем трубку с WOC1, нагревают при 160 С, после чего быстро переносят в эксикатор.

Другие способы. Взаимодействие порошка вольфрама и SOjCk в ампуле при 300-ЧС [4]. Выдерживание в запаянной ампуле WOs и WC1, (в молярном соотношении 1:2) в градиенте температур 200/175 *С [5]. Нагревание с обратным холодильником №tsWO« и SOClj 1(6].

I. Hecht И.

(1947).

Свойства. М 341,66. Длинные блестящие иглы красного цвета (в про-

йдем свете желтые), и, 209X, /„. 232°С. WOCU мгновенно разлага-

ется водой, давая вольфрамовую кислоту. С влагой воздуха разложение

идет значительно медленнее. Кристаллическая структура тетрагональная,

пр. гр. 14 (а--8,48 А; с-3.99 А)Г ' П V

lander С, Schlapmann П.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 254, 261

2. Сойоя R, Tomkins I. В., Anstr. J. Chem, 18, 447 (1965).

3. Michael A., Murphy Л, J. Amer. Chem, 44, 362 (1910)

4. Edwards D. A, Wool! A. A., J. Chem, Soc. (London), A 1966, 91.

5. Tillack I.. Inorg. Synth, 14, 112 (1973).

6. tank H.J., Petke W.. Z. Chem, 14, 366 (1974).

Диоксид-дггхлорид вольфрама(VI) W02CI2

WCI, 4-2WO, 3WO.Q,

396,6 463,7 863,3

Для синтеза используют стеклянную трубку (длина 420 мм) На протяжении 270 мм трубка имеет внешний диаметр 24 мм, а в остальной части сужена до 15 мм. Трубку сначала прогревают в вакууме и наполняют сухим азотом. В атмосфере азота в нее вносят Ш г WC1, и сверху насыпают 20 г WOi, который предварительно прокаливают при 500 Т. Затем, не перемешивая слоев двух веществ, трубку запаивают в вакууме и нагревают в течение 18 ч при 410Х, причем конец трубки должен быть «емкого выдвинут из печи. После медленного охлаждения трубку вынимают; в выдвинуто»

1672 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Оксиды вольфрама 1673

конце трубки конденсируется немного WOCU а далее впл

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом недорого на новой риге
пульт управления у гироскутера
изготовление вывесок световых коробов
карусель детская купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)