химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

брома ампулу откачивают и запаивают в перетяжке 8. После оттаивания Брома секцию 1 охлаждают водой, а вольфрам нагревают до 500—600 °С. В первой порции продукта содержится немного окекд-бромида. Поэтому эту порцию после сублимация в секцию 1 отбрасывают (отпаивают перетяжку 7). Далее бромнроиание ведут прн 600—800 *С По окончании реакции продукт переводят в секцию 4, избыток брома замораживают в секции 3, а перетяжку 9 перепаивают.

Продукт представляет собой смесь WBr6 и WBrs с небольшой примесью WOBri. Его очищают путем сублимации и одновременного разложения WBr* Для этого секцию 4 нагревают до 215—225 °С, секцию ,5 — до 130— 150 °С, а секцию б охлаждают жидким азотом для того, чтобы в ней кон-

1664 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Вольфрам, соединения с галогенами 1665

образукшшйся при разложении бром. Основное количество WBr5 °Собирается в секции 5; ~5—10% всего количества WBrs и почти весь WOBi-4 копденсируетея в секция 6. Перетяжки 10 я 11 перепаивают а получают ампулу с чистым WBr* Выход 80—90%.

температуре в вакууме. Серо-коричневый продукт выдерживают в вакууме еще несколько часов.

• WBr, + КО 663,3

Способ 2 [2, 3] W((0),-|-3Br2 -

351,9 479,5

В ловушку, предварительно прогретую в вакууме в атмосфере сухого азота, очищенного от кислорода, вносят 2,6 г W(CO)4. При

жидким азотом в ловушку перегоняют 25 мл сухого брома. Температуру медленно повышают до начала взаимодействия. Для того чтобы реакция не шла слишком бурно, реакционную смесь необходимо время от времени

охлаждать. Образующиеся при реакции газы выходят из прибора в вытяжной шкаф через три ловушки, охлаждаемые льдом, и далее через ртутный клапан избыточного давления.

Взаимодействие заканчивается через ~30 мин. Реакционный сосуд ставят еще на I ч в теплую воду. И наконец, избыточный бром удаляют путем откачки при комнатной температуре. Полученный \VBrc сохраняют в атмосфере сухого, не содержащего кислорода азота при температуре 0°С.

Способ 3 [4]. Из WCU и ВВга.

Свойства. Темно-серый порошок или светло-серые кристаллы с металлическим блеском. Чрезвычайно чувствителен к гидролизу. При комнатной температуре медленно реагирует с сухим кислородом с выделением брома. Выше 200 "°С происходит быстрое разложение па WBr, и Вг,.

Способ 2 \2]. Для удаления следов оксидов порошок вольфрама нагое-вают в атмосфере водорода в кварцевой трубке при 1100% в течение 30 мин. Затем водород вытесняют азотом и далее ведут бромирование в токе сухого, очищенного от кислорода брома при 960—1000 X. Ток брома создают, пропуская через промывную склянку с жидким бромом азот. Между промывной склянкой и реакционной трубкой помещают осушительную трубку с P,Ow.

Свойства. Темно-серые, с зеленым отблеском, кристаллы, гндролвзую-щиеся чрезвычайно легко. Водой разлагаются. Хорошо растворяются в сухом эфире, бензоле, толуоле и CSS, давая растворы, окрашенные в красный цвет. Несколько хуже растворяются в СС14 и СНС1».

1. Щукарев С. А., Коковин Г. А. ЖНХ. 1964, т. 9, с. 715.

2. Funk И., Schafer И., Z. Anorg. Allgem. Cliem., 306. 203 (I960).

Бромид вольфрама(VI) WBre

Способ 1 [1]

2WBr, -I- Br, >- 2WBr,

1. Croat* Р. С, Forties G. W. A., Walton R. A., J. Inorg. Nucl. Chem, 32, 329 (1970).

2. Hieber VP., Romberg ?, Z. Anorg. Allgem. Chem. 221, 321 (1935).

3. Щцшрее С. А., Коковин Г. A, — ЖНХ, 1964, т. 9, с. 715.

4. Dr'uce Р. М-, Lappert М. F., Riley P. N. К, J. Chem. Soc, Chem. Commun, 1967, 486.

Иодид вольфрама(II) [WeI6] h

Способ I fl]

6WI, »- [W.I.l I4f 31,

5 r Wis и 18 г Is загружают В кварцевую ампулу (длина 26 см, диаметр 2 см), которую затем эапанвают в вакууме. Смесь в ампуле отжигают в градиенте температур 450 ~С (WI«)/350% (Ij), причем ампулу располагают наклонно так, чтобы более нагретый ее конец был выше. При этом примесь кислорода связывается В WOjl2, который конденсируется В зоне прн 350°С. Далее отжигают в градиенте температуры 000 °С (WI3)/275°C (li). В этих условиях Wis разлагается и образуется WeIia. Выход ~ 80%.

(W.y 14 + 12П-

Способ 2 [2] [W.CIJ 0« f- 12Г ?

1326,6

1166,8 159,8

50 r WBrs и 30 мл жидкого брома в колбе с обратным холодильником нагревают в течение 6 сут при 40 С в атмосфере сухого, не содержащего кислорода защитного газа. Затем избыток брома удаляют при

W6III получают по реакции галогенного обмена из WeCIis в присутствии 10-кратного молярного избытка иодкд-нонов. Для этого WeClm нагревают в расплавленной смесн 70 моль. % KI и 30 моль. % LII при 540 °С в течение 15 мин. Для удаления галиенвдоь щелочных металлов охлажденный продукт тщательно выщелачивают водой. Затем неочищенный W«Iu рас-

1666 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Оксиды вольфрама 1667

этаноле и раствор упаривают

творяют этом кри

; получают WJIII.

Другие способы. Взаимодействие WCle и HI при ПО °С с последующим разложением в вакууме при 500 °С [3]; взаимодействие вольфрама и ио-Да [4].

Вещество с цветом от охряного до черного. При комнатной устойчиво к действию воздуха и воды. Прн дейс

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт киркорова в москве 2017 в крокус
fissler maxeo classic
куплю журнальный столик
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - LG 28LF450U - офис-салон на Дубровке.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)