химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

, 290 (1965).

Низшие оксиды ванадия

В бинарной системе V—О обнаружено много различных фаз. Сведения о диаграмме состояния V—О, известных фазах и о их кристаллической структуре содержатся В справочной литературе [1].

Среди оксидов ванадия оксиды V205 и ViOs могут быть легко получены с составом, точно отвечающим их химической формуле. Поэтому при получении других оксидных фаз в качестве исходных преимущественно используются эти два оксида, которые реагируют либо между собой, либо с металлическим ванадием.

1522

Глава 23. Ванадий, ниобий, жатая

Оксиды ванадия 1523

- 3VO 200,8

V0

va+v -

149,9 50,9

VO получают в вакууме или в атмосфере аргона взаимодействием \УЭ» с порошком металлического ванадия. При этом реагенты в тиглях из AljOj помещают в эвакуированные кварцевые ампулы. Можно также использовать метод, предложенный Эр лихом для синтеза 'ПО (см. т. 4, гл. 22). Взаимодействие проводят при температурах 1200 -1600°С. Для получения более гомогенного продукта нагревание прерывают, растирают вещества в порошов, а затем вновь нагревают до необходимой температуры. При 1200—1300 °С превращение занимает —24 ч, а при 1600 °С достаточно одного часа.

Свойства. Серый порошок. Область гомогенности в" пределах VOO.K—

VO, 25- Согласно различным данным, вероятно существование в указанной об-

ласти двух фаз VO0 м—VOo si и VO, „ VO,.K. г„ 1830 °С. Кристаллическая

- ' " d -5,9.

.и и VO,.„ VO,.K." структура типа NaCl («=4,0274-4,138 A), d

VA+2HsO 149,9 36,0

VE03

Vs06 + ^H2 -181,9 44,8л

Vz05 восстанавливают в токе очень чистого водорода сначала в течение 2 ч при бОСС (не следует нагревать выше 058 X — 1,Л V&s) и далее еще 6ч при 900—1000'С.

О получении монокристаллов VsQs см. работу [2]

Свойства. Матово-черный порошок. 4л -1970 °С. d 4,87. Кристаллическая структура типа корунда, пр. гр. R3c (о.=4,952 А; с= 14,003 А).

В большой платиновый тигель с коническим дном загружают 700 г чистого V2O5. Нагревание проводят в электрической печи (рис. 417), причем так, чтобы дно тигля находилось при температуре на ~100°? ниже, чем остальная часть тигля. Тигель с VjOs в течение 12 ч нагревают на воздухе при 1250 °С. Затем над поверхностью расплава пропускают слабый ток азота и одновременно повышают со споростью 1 град/ч температуру до 1350 °С. По достижении этой температуры начинают постепенное охлаждение до ком-

Согласно данным работы [11], между VOj и VsOj существует несколько низших оксидов ванадия, состав которых можно выразить общей формулой \'„С>>, о где я = 3 + 8. Эти оксиды имеют очень узкие области гомогенности. Их получают путем нагревания в вакууме при 650—1000 °С смесей VsOj, VaO, и V в течение 2—20 сут.

? V02

Поликристаллический VCV В связи с тем что прямым восстановлением V205 трудно получить VOs строго стехиометрического состава, следует предпочесть синтез из смеси оксиде* VsOs и We.

VaO, + V203 > 4VOs

181,9 149,9 331,8

Навески VsOe и VsOj, взятых в стехиометричеежом отношении, смешивают и нагревают в эвакуированной запаянной кварцевой ампуле при 750—800 *С

в течение 40—60 ч. Промежуточное растирание охлажденного продукта способствует получению более гомогенного продукта. Крупнокристаллический Ю» [13]

V.O, »? 2V04 4-1/20,

181,9 165,9 П.2 л иатной температуры, которое продолжается 24 ч. Дно тигля оказывается покрытым крупными кристаллами VOs, которые могут быть легко отделены от застывшего сверху V2Os. Размер кристаллов — 1 см.

Свойства. Сине-черное блестящее вещество. /„„ - IG40 'С. d 4,65. При комнатной температуре устойчива моноклинная модификация, имеющая структуру, соответствующую искаженному типу рутила. При —70 °С эта модификация переходит в другую, соответствующую неискаженной структуре рутила (к=4,530 А; с—2,869 А). Изменение кристаллической структуры сопровождается изменением типа проводимости (полупроволннк->-метиллнческий проводник).

V„0la

2vaos + v,o, —- va,

363,8 149,9 513,7

Смесь стехиометрических количеств \-JCh и V2Os нагревают в течение 48 ч в эвакуироваиной запаянной кварцевой ампуле при температуре > ООО °С (лучше при 750—800 °С).

Можно также поверхностное восстановление VAs осуществлять в токе SOs при температуре немного выше 700 °С. Продукт реакции отделяют от непрореагировавшего ?205 путем растворения последнего в концентрированном растворе аммиака.

Свойства. Сине-черный кристаллический порошок. Устойчив лишь ниже —700 °С. Хорошо растворяется в кони, UNO,; плохо растворяется в воин.

IS24 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Оксиды ванадия 1525

растворе аммиака и в 2 в. NaOH. Кристаллическая структура моноклинная,

пр. гр. С2/1П (а-11,922- А; 6=3,680 А; с-10,138 А; 6-100.87°)- Л 3,9.

ЛМТ1МТУР*.

1. Хансен М., Андерко К- Структуры двойных сплавов Т. 1—2: Пер. с англ. —

М.: Металлургиэд., 1962; Эллиот Р. /7. Структуры двойных сплавов, Т. 1—

2: Пер. с англ, —М.: Металлургия, 1970; Шанк Ф. А. Структуры двойных

сплавов; Пер. с апгл.—М.: Металлургия, 1973.

St finger l„ $. Less

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа элитных домов и коттеджей на Киевском шоссе в поселке Новоглаголево
Стул M-City WEG INSPIRE LIGHT WALNUT/ 662
скамья чугунная белые ночи с подлокотниками
рамки с магнитом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)