химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

2,0 7000,7

Реакцию дислропорционирования проводят в ампуле из тугоплавкого стекла. После прогрева ампулы в вакууме в нее в атмосфере защитного газа вносят WBr, и ампулу запаивают в вакууме. Один конец ампулы с WBr, нагревают до 500 °С, а другой, первоначально пустой конец ампулы оставляют при комнатной температуре. В холодной части ампулы осаждается более летучий WBr,. В конце реакции образовавшийся W.Br,? за несколько минут нагревают до 600 °С для того, чтобы полностью отогнать летучие бромиды.

1662 Глава 24, Хром, молибден, вольфрам

Вольфрам, соединения с галогенами 1663

• [W.BrJRr4 + 6AlBr,

2062,0 1600,3

Способ 2 [2] 6WBr, + 6AI -3500,4 161,9

Смесь 3,5 г WBrs и U г алюминиевого порошка в атмосфере защитного газа помещают в высушенную ампулу, которую зачем откачивают и Нагревание проводят в градиенте температур 475/24С'С, причем иесь должна находиться в более нагретой зоне. Для счисти WeBrls продукт растворяют в горячей смеси этанола и НВг, фильтруют, фильтрат упаривают при слабом нагревании в вакууме водоструйного насоса почти досуха. Образовавшийся осадок оранжевого цвета снова растворяют в воде и упаривают. Прн этом осаждается кристаллический гидрат [W«Br,]Br,(H,0)2 желтого цвета. Его дегидратируют в вакууме при 350 °С и получают чистый W,Bru.

Способ 3 [3, 4]

6W + 6Br, MWeBrs]Br4

1103,1 958,9 2062,0

В запаянной ампуле нагревают в градиенте температур 750/560 X, сте-хнеметрическую смесь металлического вольфрама и брома. При этом исходные вещества должны находиться в более горячей зоне.

Свойства, Желто-зеленое кристаллическое вещество, устойчивое на воздухе. В бромоводородной кислоте образуется гидрат WeBn2-2H20. При взаимодейств™ с избытком брома получаются бромиды WeBrn, WsBr,, и WiBr,,- Кристаллическая структура нзотипна с Мо°СЛ,2 (а-11,79 А; * — = 11,82 А; с=14,78 А).

ЛИТЕРДТУРД

1. МсСаНец ft. Е., Brown Т. М„ Inorg. Synth, 3, 1232 (1964).

2. Hague R. D., McCarley R. E., Inorg. Synth, 9, 1354 (1970).

3. Slepmann R„ Schafer ff, Naturwlss, 62, 344 (1965).

4. Schafer Я, v. Schnering i/.-C, Titlach I., Kuhnen F, Wohrle H„ Baumann H. Z. Anorg. Allgem. Chem, 353, 281 (1967).

Бромид вольфрама(П1) [W,B12] Bre

(W,Br,l Br4- 2HaO + 3Brt к IW.Br.J Br, + 211,0

2080,0 479,5 2541,5

Кварцевую ампулу (объем 1,3 мл), в которую пометено 150 мг №Вг,]Вг,-2Н2О и 0,5 мл Вгь откачивают (10-* мм рт. ст.) и запаивают. Ампулу в течение суток нагревают прн 230 °С По охлаждении ампулу вскрывают и при 20 °С в вакууме отгоняют избыток брома, а затем в течение 12 ч ведут нагревание при 180 °С в вакууме При этом происходит отгонка основного продукта реакции бромирования (WBrE). В остатке получают черные кристаллы [W6Brre] Вг6.

растворяется к СС1,. ет разлагаться WcBru и Вг,. . тиши с [W,C1,JC1, (о-15,72 А; ,

Свойства. Устойчив на виздухе и к действию водорода. Ограниченно

бензоле. При 180 °С в вакууме начина-таллдческая структура тригенальная, изо-=8,82 А).

МТЕРДГУРД

1. Ijmge U„ Schafer Н., J. Less-Common Met, 21, 472 (1970).

2. McCarteu R. E„ Bromn T. M„ J. Amer. Chem. Soc, 84, 3216 (1962).

Бромид вольфрама (IV) WBr4

5WBr, 2517,4

Способ t

4WBr, + W —

2333,6 183,6

Исходные реагенты вольфрам (1,4-1,8 г) в WBrs (20—25 г), взятый в небольшом избытке, в атмосфере защитного газа помещают в противоположные концы ампулы из тугоплавкого стекла, которую затем запаивают в вакууме. Ампулу нагревают к градиенте температур, так что WBr, находится прн 340 °С, а вольфрам —при 630 °С. Взаимодействие проводят в течение ~10 сут. Образовавшийся в результате реакции WBr, осаждается в средней части ампулы, а избыток WBr,—в более холодной ее части. Выход ~ 10%.

3WBr„ + А1 -

1750,2 27,0

Способ 2

3WBr4 + А1Вг„ 1510,5 266,7

В противоположные концы ампулы нз тугоплавкого стекла (диаметр 30 мм) помещают 20—25 г ШВг5 и 0,3—0,35 г алюминиевой фольги. Ампулу медленно вакуумнруют и затем запаивают. В течение 2 сут ампулу выдерживают в градиенте температуры, причем WBrs находится в зоне при 240 °С, а алюминий —при 475 °С. Образующийся WBr, осаждается в менее нагретых частях ампулы в виде черных кристаллов. По окончании реакции нагретый до более высокой температуры конец ампулы охлаждают с тем, чтобы в нем сконденсировались все легколетучие вещества (А1Вг3 и избыток WBrs), a WBr, остался бы в чистом .виде. Вскрытие ампулы и разгрузку WBr, проводят в атмосфере защитного газа. Выход 60—80%.

Свойства. Черные игольчатые кристаллы; диамагнитны. Кристаллическая структура ромбическая, нзотипна с NbCl, (о=8,49 А; 6=9,29 А, с-7,25 А).

1. McCarley R. Е„ Brown Т. М„ Л. Amer. Chem. Soc, 84, 3216 (1962).

2. McCarley R. E, Bromn T, M„ Inorg. Chem, 3, 1232 (1964).

Бромид вольфрама(У) WBr5

2W + 5Br2 * 2WBr5

367,7 799,1 1166,8

Способ 1 fl], В кварцевую ампулу (рис. 441), предварительно прогретую в вакууме, в секцию 5 помещают свежежэсстановленный металлический вольфрам. В секцию 6 перегоняют высушенный над Р,Ою не содержащий кислорода бром. После замораживания

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
63212BV65126A
скороварка для индукционной плиты
человек паук налкейки на стену
заборы сетка рабица спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)