химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

Z. Anorg. Allgem. Chem, 133, 301 (1924).

3. Blitz W„ Fendius C, Z. Anorg. Allgem. Chem, 172, 385 (1928).

11*

а660 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Вольфрам, соединения с

1661

4. Ktemm W„ Steinberg Н., Z. Anorg. Allgem. Chem., 227. 183 (1936).

5. Brown Т. M.. McCann E. L., Inorg. Chem, 7, 1227 (1968).

-6. McCann E. L., Brown T. A!, Inorg. Synth, 13, 150 (1972).

Хлорид вольфрама(VI) WCU

Способ I [1—3]

W + 3C12 • ? ViCf,

183,9 67,2 л 396.7

Получение WCIj ведут в трубке из стекла супрекакс с несколькими перетяжками (рис. 440). Еще лучше использовать кварцевую трубку или прибор, предложенный в работе [1], который снабжен иа обоих концах осушительными трубками с Р.Окч что предотвращает проникновение влаги из воздуха.

Рт. 440. Реакционная трубка для снк«за хлорида вольфрама (VI).

Порошок вольфрама в фарфоровой или кварцевой лодочке помещают в секцию трубки I и прогревают в токе водорода 1—2 ч при 700—1000 °С, После охлаждения водород вытесняют азотом и через ~30 мин пропускают ток хлора, очищенного от воздуха (см. т. 2, разд. «Хлор»).

Участок секции 1, где находится лодочка, постепенно нагревают до 600 °С. Сначала образуется небольшое количество красного оксид-хлорида; затем в секции 1 за лодочкой оседают иссиия-черные блестящие кристаллы тексахлорида. Во время хлорирования, продолжающегося 2—3 % перетяжки трубки нагревают до 350—400 °С. Первую порцию сублимата (оксид-хлорид вольфрама) возгоняют в секцию S, после чего шмшвшнйся в / WC1, перегоняют при 350—400 °С в 2, причем небольшое количество WOC1, оседает в следующей секции 3. Для дальнейшей очистки WC16 его возгоняют в секцию 3, предварительно отогнав оттуда WOC1, в секцию В заключение "WCle доводят до плавления а токе хлора. При затвердевании WCle распадается на мелкие кристаллы, что сопровождается довольно громким звуком. По охлаждении хлор вытесняют сухим, не содержащим кислорода азотом. Секцию прибора, содержащую \VC16, с обоих концов отпаивают.

Способ 2 [4—5]

wo,-t-3ca« -—> wa„+3cocia

231,9 461,5 396,7 296,8

Основными условиями успешного проведения синтеза этим способом являются избыток ССЦ, полное отсутствие влаги и быстрое проведение реакции в одну стадию. В противном случае в качестве побочного продукта образуется WOOi, обладающий вдобавок способностью катализировать процесс гидролиза WCle во влажном воздухе.

В высушенную ампулу (длина ~50 см) загружают 0,5 г WO, i И г СС1,. Предварительно W03 хорошо высушивают путем прокаливания, после чего его цвет должен быть чисто-желтым. ССЦ в течение длительного времени сушат над кусочками СаС12 или над Р,Оц, и затем насыщают хлором. При запаивании ампулы необходимо обращать внимание на то, чтобы влага из пламени горелки не попала внутрь ампулы. Ампулу медленно (1,5— 2 ч) нагревают в печи, снабженной вставной стальной трубкой, до 450 °С и выдерживают при этой температуре 7—В ч. После медленного охлаждения, не вынимая ампулу из защитной стальной трубки, ее с большими предосторожностями переносят в вытяжной шкаф я закрепляют в наклонном положении в штативе. При почти полностью закрытых экранах вытяжного шкафа кончик ампулы нагревают горелкой до тех пор, пока находящийся вод большим давлением фосген те продавит стекло и ие выйдет из ампулы. После улетучивания практически всего фосгена с вещества сливают слой СО, и проводят промывку свежей порцией СО». Ампулу присоединяют через осушительную трубку с СаС12 к водоструйному насосу. Когда весь ССЦ улетучится, ампулу вновь запаивают, поскольку на воздухе идет гидролиз и почти черные кристаллы WCU превращаются в оранжевый WOO, и желтый WOaCIs.

О ходе реакции в желательном направлении судят по внешнему виду вещества, которое должно быть почти черным и не содержать красных или желтых включений.

Свойства. Иссиня-черные кристаллы, чувствительные к действию влаги, /и 275 °С, ?КХА 347 °С. Неограниченно долго может сохраниться в темноте в эксикаторе над H2SO,. Немного растворяется в воде, но одновременно идет разложение, причем скорость его тем меньше, чем чище WC1*. Хорошо растворяется в спирте с желтым окрашиванием. СНС1», СО» (красное или темно-коричневое окрашивание), CSs, эфире, бензоле, лигроине, ацетоне. Растворы в этих растворителях разлагаются прн длительном выдерживании па воздухе; гораздо быстрее процесс разложения идет прн нагревании или при добавлении воды. Хорошо образованные кристаллы в виде прямоугольных пластинок или четырехгранных призм получаются при нагревании WCle с СС14 ДО lOOt в запаянной ампуле я медленном охлаждении. uV* 3,520.^К|пк;т8ллическая структура трН2Ональная, пр. гр, Щ r(a-6,088 А;

1. flonigschmid О., Mean W.. Z. Anorg. Allgem. Chem, 229, 58 (1936).

2. Ltetzke M. H., Holt М. L.. Inorg. Synth, 8, 163 (1950).

3. Leflter A. I, Penque fi, Inorg. Synth, 12, 187 (1970).

4. lander 0, Blasim E., Lehrbuch der analytiachen und praparativen Chemie, 10. Auflage, Hirzel, Stuttgart, 19ГЗ, S. 475.

Бромид вольфрама(II) [W6BrBl Br4

Способ 1 fl]

18WBr« * [WeBr8JBr, + 12WBrs

9062,7 206

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
champion в красноярске купить
хороший дом по новой риге дешево
Бокалы для шампанского Schott Zwiesel
свинка пеппа 2017 новый год билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)