химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

-14,04 А).

формы

пени чистоты имеются в продаже. Порошок металлического ко получить путем восстановления оксида;

WO, + 3Hj >- W + знао

231,9 67,2 л 183,9 54,1

высокой вольфрама

1. McCarley R. Е., Brown Т. М., Inorg. Chem, 3, 1232 (1964).

2. Schafer И., v. Scknering И.О., ТШаск J., Kuhnen F, Wdhrte H., '?. Anorg. Allgem. Chem, 353, 281 (1967).

11—1145

И...

1658

Глава 24, Хром, молибден, вольфрам

Вольфрам, соединения с галогенами

1659>

Хлорид вольфрама(III) [W„CII2] CI,

iw.cgcu.+aci, —- iw.u.ja,

1528,5 212,8 1741,3

W6Cl,i и жидки! хлор запаивают в ампуле, которую затем нагревают при 100 X. При этом основное количество хлорида вольфрама (И) переходит в WeCl.s. а остальное окисляется до WC1,. Последний экстрагируют по окончании взаимодействия жидким хлором при ~40Х.

Свойства. Черное вещество, растворяющееся в теплом (CIIj)>SO с темно-коричневым окрашиванием раствора. Кристаллическая структура триго-пр. гр. КЗ (0-14,91 А; с-8,45 А).

вольфрама. При слишком высокой температуре выход растет, «о в значительных количествах образуются низшие хлориды. Синтез ведут в трубке-из тугоплавкою стекла « перетяжками (рнс 439). WCI* загружаемый в секцию I, возгоняют в токе водорода в секцию 2 (длина 50 см), нагретую-несколько выше, чем температура кипения WO, (350—400 °С, электрическая трубчатая печь). При этом образуется главным образом WClg. От низших,

?$-Шем SO CM 15cti IS cm

Puc. 439. Реакционная трубка для синтеза хлорида вольфрама (V).

1. Siepmarm R., v. Schnering Н.-С, Schafer Н„ Angew. Chem, 79, 650 (1967).

Хлорид вольфрама(IV) WCk

3WCI, + 2А1 ? 3WCI, + 2AIQ3

1189,7 54,0 977,0

хлоридов его отделяют путем перегонки в токе азота в секцию трубки Й1 которую затем с обоих концов отпаивают. WCI5 хранят в запаянной ампуле

2WCI,-t-qCI,

722.3

Способ 2 (5, 6)

2wa, + csa4

793.3 165,8

24 r WCU и 1 г алюминиевой фольги помещают в противоположные концы ампулы (диаметр 30 мм). Гидролиз WCIe предотвращают, работая в атмосфере защитного газа. Ампулу эвакуируют и отпаивают; ее помещают в двухзонкую печь так, чтобы отсек с алюминием находился при туре 475 °С, а другой отсек с WCI,—при 225'С. Для завершения действия нагревание ведут в течение ~«8 ч. Образующийся WCI, ется в менее нагретой частя ампулы в мае крупных кристаллов. По чании реакции зону ампулы с WC1, оставляют нагретой до 225 °С, а другой конец ампулы охлаждают до комнатной температуры для того, чтобы отделить WCU от более летучих WC!e и А1С1>.

После полного остывания ампулы ее вскрывают в атмосфере защитного газа. Выход 100% в расчете на алюминий.

Другой способ [2]. Взаимодействие WCI6 и С8С14 при 150°С при освещен™ лампой накаливания мощностью 500 Вт [2].

Свойства. Черные игольчатые кристаллы, склонные

ромбическая.

. гидролизу. Диа-

магнитны. Выше 450 °С происходит диспропоркионированне на^^№,01,, и

YVCb. Кристаллическая структура =8,07 A; ft-8,89 А; с-6,85 А).

1. McCarley fi. F... Brown Т. M„ Inorg. Chem, 3, 1232 (1964).

2. McCunn E. L., Brown I. M., Inorg. Synth, 12, 185 (1970).

Хлорид вольфрама(У) WC13

Способ 1 [1—4]

WCI, + 1/211, ? WCU + HCl

Реакцию проводят в ампуле (диаметр 22 мм), запаянной с одного конца, а с другого имеющей два отвода со шлифами. В трубку одного из шли-фов впаяя разбираемый клапан; через другой шлиф прибор вакуумнруют. После прогревания в вакууме через этот шлиф производят загрузку исход-

В атмосфере защитного газа в высушенный прибор помещают 4—7 г свежевозогнанного, хорошо растертого WCI, и сердечник магнитной мешалки.. После этого в прибор перегоняют в вакууме 25 мл предварительно высушенного и обеэгаженного тетрахлорэтилена. Реакционную смесь замораживают,, откачивают и отпаивают шлиф, ведущий к вакуумной аппаратуре. Герметизированный таким образом прибор размораживают и нагревают за защитные экраном в масляной бане при 100 °С. Содержимое прибора перемешивают в течение 24 ч к освещают лампой накаливания мощностью 100 вт. Свет не должен быть слишком ярким, иначе образуется значительное количество WCI,.

В ходе реакции цвет раствора меняется от красно-коричневого в сине-зеленый с коричневатым оттенком. В конце взаимодействия образуется тон-кодисперсныВ осадок. Прибор охлаждают и присоединяют к вакуумной аппаратуре второй шлиф прибора. Создав вакуум, разбивают клапан и отгоняют из прибора летучие органические вещества.

Для очистки WC1, сублимируют в градиенте температур 180/20 °С После возгонки остается черный нелетучий WCI* Выход >90% в расчете на, WC1&

Свойства. Черная, с зеленоватым оттенком, кристаллическая масса; чрезвычайно гигроскопична. *«« 248 °С. В воде сразу же разлагается. Немного растворяется в сухом CSj. 361,2

396,7 11,2л

При восстановлении паров WCU водородом при короткой зоне нагрева при невысоких температурах получают WC1S, содержащий гексаХлорид

1. Roscoe Н. ?., Lleblgs Ann. Chem., 162, 356 (1872).

2. Blitz IF.. Voigt A.,

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад по хранению бытовых вещей
гесталогический анализ цена
купить смеситель в москве
аренда vip авто в москве с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)