химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

с промежуточным образованием (MoNCl,], [4].

Свойства. Краско-кормчиевый кристаллический порошок, быстро гидроли-зующийся во влажном воздухе. Сублимируется при 100 °С в вакууме

Ю-* мм рт. ст. нлн при 130 °С в токе хлора. В газовой фазе — мономер, а в твердом состоянии — тетрамер. С РОС!, дает кристаллический аддукт состава ГМоМСЦ-РОСЫ«, а с сильными основаниями Льюиса, например РРЬ» или С1-, образует комплексы MoNCla-PPhs, MoNCl-, и МоМСЦ*-. Кристаллическая структура триклннкая, пр. гр. Р1 (о—9,14 А; Ь —7,67 Л; с=8,15 А; а=Ю8,Р; 6-99,3*; у-108,6*).

1. Defmicke К, Strahle /., Z, Anorg. Allgem. Chem., 339, 171 (1965). В, Dehnlcke Л, Wether U„ Strahle /., Z. Naturforsch, 32b, 1484 (1977).

1652 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Комплексы молибдена 1653

3. Liebelt W-, Dehnicke К. Z, Naturforsch, Mb, 7 (1979).

4. Dehnicke K-. Kotitsch №.. Z. Naturforsch., 25b, 1086 (19701; 32b, 1485 (1977).

Нитрнд-триялорид молибдена -- оксид-трихлорид фосфора (4/4) [MoNCls.POCl8]4

Способ I

IMoNCy4+4POCI3 ? [AloKCIj-К): I,U

865,2 613,4 1478,6

Все операции проводят в атмосфере сухого азота. РОС13 в течение часа кипятят в колбе с обратным холодильником над Р»01с, а затем перегоняют, СО, сушат над конц. HjSO, и перегоняют над Р,0№

Две круглодонные колбы, содержащие соответственно тонкорастертый MoNOj и РООэ (в избытке), соединяют друг с другом вакуумным мостиком. После размораживания РОС13, охлажденного перед вакуумнрованием во избежание потерь вещества, прибор оставляют на 2 сут для протекания реакции. С количественным выходом получают тонкий порошок [MoNC]3-•POCIj], красного цвета.

Для выращивания монокристаллов 1 г МоКС13 растворяют в 25 мл РООа, прн необходимости раствор фильтруют, помешают в холодильник и через несколько часов получают большие (до 2 мм) кристаллы. Их промывают небольшим количеством охлажденного СНгС!2 и сушат в вакууме.

Способ 2

4McC!5.POA,-t-4Nci, —»- [MoNU, POCI,U + LOA,

1706,1 481,5 1478.6

0,73 г MoCls растворяют в ~10 мл POCIj, фильтруют раствор от ие-растворившегося остатка и при комнатной температуре по каплям прибавляют 10 мл 15%-кого раствора НО, в СО, (см. предыдущую методику, а также в т. 2 методику получения трнХлорида азота NCI3), Затем медленно нагревают до GOT), причем при этом NOs частично термически разлагается. До прекращения выделения газов поддерживают температуру 60 X. Охлажденный раствор ставит на ночь в холодильник. После фильтрования и промывания метилевхлоридом получают 0,43 г [MoNCli-POCI,],, что соответствует выходу 43% в расчете на MoCls-

Свойства. Рубинево-красные кристаллы, быстро гндролизующисся во влажном воздухе. Не плавясь, разлагаются при нагревании до 160 °С Растворяются в POCIj, почти не растворяются в СО, в CTV.1,. Кристаллическая структура моноклинная, пр. гр. Р2,/с (а=П,695 А; о—14.595 А; с —

= 13,439 А; р= 118,97°).

ЛИГЕМТУРА

1. StriMe Г., Wether U„ Dehnicke К. Z. Naturforsch, ЗЗЬ, 1347 (1978).

Сульфид молибдена( IV) MoSs

Способ 1 [1, 2J

MoG1 + 3S *? MoSs+SO,

128,0 96,2 160,1 '

Смесь 150 г KJCOS, 310 Г Ь и 200 Г МоО« В течение получаса нагревают до температуры красною каления. По охлаждении плав выщелачивают водой к получают 80 г MoS, Можно также брать для синтеза смесь 200 г молибдата аммония, 150 r KjCOj и 280 г S. В этом случае получают лучше закристаллизованный продукт, но выход ниже. В работе [2] использовали смесь МоОз, К°СОз и S.

Способ 2 13]

Мо + 2S »- MoS,

96,0 64.1 160,1

В реакционной трубке из железа нагревают рассчитанные количества молибдена и серы. Полученный таким образом МОЬ, имеет структуру природного молибденового блеска.

Свойства. Непрозрачные серо-голубые пластинки нлн графитообразвый, жирный на ощупь порошок. гСу(.л 450°С. Растворяется с разложением в царской водке. Серная кислота разрушает с образованием МоО-. MoSj. обладает электронной проводимостью, возрастающей при освещении. Диамагнитен, d 5,06 (15 СС). Кристаллическая структура гексагональная, пр. гр. Сб/mmc (0=3.166 А; с= 12,295 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Quichard М„ С. R. Acad. Sci. Paris, 129, 1239 (1899); Ann. Chim. Phys, 7, 28, 552 (1901).

2. Bell R. E, Herbert R. E., J. Amer. Chem. Soc, 79, 3351 (1957).

3. van Arkel A. P., Rec Tray. Chim. Pays BaS, 45, 442 (1926).

Тетратиомолибдат( VI) аммония (NH,)sMoS4

В аммиачный раствор молибдата аммония пропускают сероводород.

5 г (NH,)aMoO,-4HsG растворяют в 15 мл воды к к раствору прибавляют 50 мл раствора аммиака (d 0,94). Прн пропускании HjS раствор скачал* желтеет, а затем становится темно-красным. Через полчаса внезапно выпадает значительное количество кристаллов, часть которых имеет вполне правильную внешнюю форму. Кристаллы промывают холодной водой, затем спиртом и сушат в вакууме.

Свойства. М 260,27. Кроваво-красные кристаллы с металлическим блеском. Хорошо растворяются в воде, очень плохо — в спирте.

ЛИТВАТУРА

1. Kriiss С, Liebigs Ann. Chem, 225, 29 (1884).

ОктацианомолиЧ)дат(IV) калия KA[MO(CN)«]-2H20

МоО, + 8KCN' + 61ICI -f 2N,H4

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил с-15 цена курск
замена катализатора на пламегаситель аргоновой свакой цена
курсы маникюра и наращивания ногтей в люберцах
столы под инструменты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)