химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

650 Глава 24, Хром, молибден, вольфрам

Комплексы молибдена 1651

1. lahr К- F„ Ber. Qes. Freundc ТН, Berlin, 1938. 91.

2, Jehr К- P., Naturforsch, uud Medizin in Deutscfiland 1939 1946 (FIAT-

Review), 25, III, 189.

теграмминцинка

Тетранероксомолибдат (VI) IZn(NH3)4|MoOs

Исходные вещества — нолибдат аммония, N11,011, ZnSO, и НА Смесь 100 л воды, 100 мл кони, N11,011 (dO.91) и 20 мл раствора молибдата аммония с концентрацией Мо 96 г/л охлаждают до температуры —12 °С в смеси поваренной соли со льдом. Сильнее охлаждать не следует, поскольку при —14 °С начинается кристаллизация льда нз раствора. Прибавляют 30 мл пергидроля (30%-вый ЩЭД, затем при перемешивании — 20 мл 1 М раствора сульфата цинка и оставляют при —12 °С на 1,5 ч. Через полчаса проверяют, началась ли кристаллизация. Если нет, то кристаллизацию вызывают осторожным трением стеклянной палочки о стенку. Кристаллы отфильтровывают, два раза промывают охлажденным до б°С 96%-ным спиртом, а затем два раза — охлажденным эфиром. Выход ~3 г.

Свойства. М 357,46. Блестящие красно-коричневые кристаллы. В воде растворяются с разложением. Более устойчивы растворы в коми, ЫгЦОН;

Соединение

растворяется в органических растворителях. Соединение значительно более устойчиво, чем соответствующая калиевая соль, и почти не взрывоопасна Все же «е рекомендуется запаивать его в ампулы. Устойчиво в течение недели при хранении в эксикаторе над КОН в атмосфере, содержащей ам-

1. Gteu К„ Z. Anorg. Allgem. Chem, 204, 73 (1932).

Нитрнд-трихлорид молибдена MoNCb

Способ 1 [1]

Mod, + C1N, *? MoNCl, + N, -1- 3/2CI8

273,2 216,3

Для получения MoNCl, вштаьзуют прибор, изображенный на рис. 200 (т. 2), но колбу J заменяют на двугорлую колбу на шлифах. После прогрева прибора в него в атмосфере сухого азота, очищенного от кислорода, загружают < 1 г MoCl,. Через свободный шлиф в колбу перегоняют столько высушенного над Р,0>« тетрахлорида углерода, чтобы гаэоп од водящая трубка была погружена в жидкость на <5 мм (приспособление для перегонки ССЦ на рис. 200 не показано). При более глубоком погружении газо-подводящей трубки во время подачи газа в приборе могут возникнуть значительные колебания давления, которые должны быть исключены, поскольку вводимый затем С IN, может от .этого взрываться. Достаточно хороший контакт между газообразным C1N, и раствором обеспечивается благодаря большому диаметру газогюдводящей трубки. Работу следует выполнять в вытяжном шкафу за защитным экраном.

В токе азота прибор для перегонки ССЦ отсоединяют и на его место вставляют обратный холодильник, к верхнему концу которого присоединена осушительная трубка с Р«Оц. При этой операции и в дальнейшем кран,

ведущий к осушительной трубке 5 (рис. 200), остается закрытым. Взвесь

перемешивают при помощи магнитной мешалки и нагревают до кипения. Одновременно начинают медленно (~2 пузырька в секунду) пропускать CINa, разбавленный азотом. Его получают в промывкой склянке с пористым ?явным фильтром иа выходе, наполненной насыщенным водным раство-NaNfc через который проходит смесь СЦ и N, в соотношении 1:4 (т. 2,

рем мете

вой склянкой .. , . ...

свидетельствует обесцвечивание раствора, поскольку образующийся MoNCls 1 отличие от МоСЬ нерастворим в ССЦ. Тогда прекращают подачу хлора, отключают нагрев реакционного сосуда и вплоть до полного охлаждения пропускают через прибор чистый азот. Обратный холодильник заменяют на хорошо высушенный прибор для фильтрования в инертной атмосфере. МоМСЦ отфильтровывают, промывают свежеперегпан-ным сухим ССЦ и после перенесения в трубку Шлейка сушат при 50Х в вакууме. Выход в расчете на МоСЦ количественный.

Способ 2 [2]

2Мо(СО), + 4NC1, ? >- (МоМСУа + 12СО + N2 + 21.1,

528,0 481,5

(MoNQJs * 2MoNCI, + CI,

432,6

Все операции проводят без доступа влаги. ССЦ сначала сушат над кока H,SO«, а затем перегоняют над PiOie, ЫСЦ получают путем пропускания водный раствор карбоната аммония а присутствии ССЦ при одно-и охлаждении. Для удаления следов хлорамина фазу ССЦ+NCla после ее отделения дополнительно хлорируют при охлаждении в течение 30 мин. После встряхивания фазы ССЦ+МСЦ с водой в с раствором сульфата аммония ее предварительно высушивают над NajSO,, а затем выдерживают несколько часов в холодилышже над Р,Ои (о получении NCI, см. также т. 2).

2,64 г Мо(СО), суспендируют в 20 мл сухого ССЦ и при перемешивании и охлаждении до 10 °С добавляют по каплям ~15%-ный раствор NC13 в СО,, пока не прекратится выделение газов. При более сильном охлаждении реакция не начинается, а при более высоких температурах протекает слишком бурно. Гигроскопичный коричневый осадок [MoNCl,]2 отфильтровывают в атмосфере защитного газа и после высушивания в вакууме переносят t колбу с 20 мл ССЦ. где в течение 5 ч нагревают (обратный холодильник!), причем происходит выделение хлора. Продукт отфильтровывают, промывают ССЦ и возгоняют прн 100 °С и давлении 10-* мм рт. ст. Выход 1- 1.5 г (40% в расчете иа Мо(СО),).

Другие способы. Из МоСЦ и IN, [3] или нз МоСЦ и NCI,

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Xerox DocuCentre SC2020 - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.
матрас setra astoria
магазин футбольной обуви
Кроватка Erbesi Jolie

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)