химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

I-3SO,

181,9 356,9 3-16,6

20 г VsOs и 24 мл VOClj (эквивалентное количество), помещенные в

колбу на шлифах, нагревают с обратным холодильником на водяной бане

в течение 6—8 ч. Особое внимание обращают на исключение доступа влаги.

Продукт реакции перегоняют из той же самой колбы после замены обратного

холодильника на нисходящий. При отсутствии избытка SOCl5 получают сразу

чистый VOC1,. " -

1520 Глава 23. Ванадий, ниобий, тантал

Соединения ванадия с галогенами 1521

Способ 2 [2—5]

V.O, + ЗС1г 2VOCI„ + 1/20,

149.9 67,2 л 346,6

Таблетки, приготовленные прессованием смеси VsOs и угольного порошки, нагревают в токе хлора при 500—600 X. Красно-коричневый продукт, содержащий помимо VOClg значительные количества VC1« и СЬв несколько раз перегоняют над металлическим натрием до тех пор, пока жидкость не станет желтого цвета. Натрий можно прибавлять лишь постепенно небольшими кусочками. В связи с опасностью взрыва или воспламенения ин в коем случае нельзя вести перегонку досуха. Особое внимание следует уделять исключению возможности попадания влаги из воздуха.

Способ 3 [6]. Нагревание VClt в токе кислорода.

Свойства. М 173,32. Жидкость цвета от светло-желтого до желто-оранжевого. tKm — 77°С, t.„ 127°С. d 1,85 (ГС), 1,81 (32°С). р 4,4 мм рт. ст. (при 0°С), 175 мм рт. ст. (при SOt). Весьма выражена «дойность к гидролизу (гидролизуегся даже под действием влаги из воздуха). С металлическим натрием энергичная реакция идет при температуре >l80t Растворяется в этиловом спирте, афире, ледяной уксусной кислоте.

ЛМТЕГДТТГА

1. НесЫ И., lander 0„ SAtapmann Я, 2. Anorg. ALISON. Chem., 254, 255

(1947).

2. Brown F. E., Griffils F. Л., Inorg. Synth., 1, 106 (1939); Inorg. Synth., 4, 80 (1953).

3. Mm die A„ C. R. Acad. Scl. Paris, 202, 1846 (1936).

4. Quam G. N.. Cerceo ?., J. С hern. Educ, 41, 184 (1964).

5. Oppermann H., Z, Chem., 2, 376 (1962); Z. Anorg. Allgem. Chem, 351, 113

6. Fun* //., WnLis W., Z. Anorg. Allgem. Chem, Ш, 327 (1958).

Диоксид-хлорид ванадия (V) VO2CI

Способ I

VOC1, + CljO »- VOsCi 4- 2CIS

: 173,3 86,9 118,4

В двугорлую колбу на 250 ил, снабженную широкой газоподводящеЯ трубкой, перегоняют —100 мл чистого VOCla, предварительно основательно промыв дрибор сухим азотом. Все шлифы и краны уплотняются при помощи хосгафлопа (фирма Hoeetist) или тефлона. В колбу при комнатной температуре вводят газовую смесь О, и CljO, проще всего получаемую путем пропускания смеси Ог и С1а (очищенных над Р4О10) над HgO. [Оксид ртути лучше всего поместить в снабженную охлаждающей рубашкой трубку (холодильник Либвха), которую можно поворачивать вокруг оси.]

Через некоторое время в колбе образуется микрокристаллическая кашицеобразная масса, окрашенная в оранжевый цвет. При этом реакционная смесь немного разогревается. Пропускание смеси Oj+СШ продолжают, пока это позволяет консистенция образующейся массы. Затем при полном исключении попадания влага кристаллы фильтруют и сушат в вакууме. Для промывания кристаллов нельзя использовать ССЦ, поскольку он уже при комнатной температуре медленно реагирует с VOjCl с образованием фосгена. Выход в расчете на CliO 100%, в расчете на VOCls <«J%.

Способ 3

voci, + о, —? vo8ci+о, + VA

В атмосфере сухого азота и трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и гаэолодводящей трубкой, вносят VOCls. Газовую смесь 0«+02, получаемую в озонаторе и высушенную над 1>„Ок» пропускают в VOCb, нагретый до кипения, до тех пор, пока вследствие насыщения образующимся VOjCl не наступит помутнения жидкости. По охлаждении реакционной смеси выпавший VOjCl отфильтровывают в атмосфере сухого азота, промывают пентаиом и сушат в вакууме. Выход В расчете на О, 100%, в расчете па VOC1, «80%,

Способ 3 [2]

3VOC1, + ASJO, * 3VO.CI -f 2AsCls

Свойства. Микрокристаллический очень гигроскопичный порошок оранжево-красного цвета, d 2,29. При 150 °С разлагается на V,0( и VOCls- Плохо растворяется В неполярных растворителях; умеренно растворяется в эфире. Растворение в воде сопровождается разложением.

ЛИ11МТУМ

1. Dehnicke К., Вег, 97, 3354 (1964).

2. Ehttieh P., Engel W., Z. Anorg. Allgem. Chem., 332, 217 (1963).

3. Oppermann ff„ Z. Anorg. Allgem. Chem, SSI, 113 (1967).

Оксид-дибромид ванадия(IV) VOBr2

VsO„ + 2Brs ? 2VOBr, + 1/20,

149,9 319,6 453,5

VjOj, распределенный на асбестовой бумаге, помещают в кварцевую трубку. Через трубку пропускают азот, содержащий пары брома (азот проходит через промывную склянку с жидким бромом), и полученная газовая смесь поступает в осушительную колонку с Р4О1&.

Зону трубки с VjO» нагревают до 600 Ч', тогда как часть кварцевой трубки за нагретой зоной (по ходу движения газов) имеет охлаждающую рубашку, через которую пропускается водопроводная вода. VOBr5 осаждается в виде кристаллов. Его разгружают в атмосфере азота, промывают ССЦ и сушат в вакууме. Выход 30% В расчете на Vs08.

Свойства. Темно-коричневое, гигроскопичное вещество. Растворяется в

воде.

JWtfiPATSfPA

1. Dehnicke К, Вег., 88

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки эконом класса новорижское шоссе
пусконаладка чиллера clivet
дерматолог в бутово
сервис фанкойла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)