химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

кончании реакции, продолжающейся 2—3 ч, водород вытесняют сухим углекислым газом, а остаток MoCls полиостью отгоняют из отсека 3 прибора, следя за тем, чтобы ffioCIs не оказался в препарате M0CI3. Отгонку МоС16 производят в наполненный стеклянной ватой алонж 4. По охлаждении реакционную трубку открывают, снимая алонж 4. и извлекают кристаллы при помощи стеклянной палочки. Выход MoCls 4—6 г.

Способ 2 13]

MoCl. + SnCl, 5- MoClj-i-SiCU

273,2 189,6 202,3 260,5

Всю работу проводят в атмосфере сухого азота, не содержащего кислорода. Прибор для синтеза представляет собой круглодониую колбу с боковым тубусом для подачи газа. К колбе присоединен обратный холодильник, причем для уплотнения шлифа служит тефлоновая манжета. На выходе обратного холодильника присоединены охлаждаемая ловушка и счет-

1. ВШг W.. Fendius С., Z. Anorg. Allgem. Chem, 172, 389 (1928). И. Rosenheim A., Abel С. Lewy П., Z. Anorg. Allgem. Chem., 197, 200 (1931),

3. Matlock A. K.. Edwards D. A., Inorg. Synth, 12, 178 (1970).

4. Schafer I:., v. Schnering H.-C, Tiltack /., Kuhnen P., Wahrle H.. Baumann H., Z. Anorg. Allgem, Chem, 353, 281 (1967).

Хлорид мелибдена(IV) MoCU

ГМОА + од,

546,46 78,11

Способ 1 [1]

C.H,

2.ЧоС1, + ГвН„С1 + НО

475,56 36,46

Без доступа воздуха через суспензию 12,6 г свежеперегнакиого МоС16

в 100 мл бензола в течение 10 ч при включенном обратном холодильнике пропускают ток сухого азота, не содержащего кислорода. При этом бензол отгоняют нз раствора, содержащего бензофенонкетилнатрнй, в атмосфере «"» (» методики получения LiCr^oHsNrfs^.HiG и Ц3Сг(С6Н5)еХ X2.5(C-Hs)jO). Выделяющийся при реакции НО пропускают через осушительную трубку с CaClj и поглощают в приемнике с водой. Определение количества НО в приемнике используют для контроля за ходом реакции. В конце взаимодействия скорость выделения НО заметно понижается. Прибор охлаждают в токе азота, отфильтровывают полученный черный про-

1636 Глава 24. Хром, молибден, вольфрам

Молибден, соединения с галогенами

1637

дукт на стеклянном пористом фильтре G3, промывают его небольшим количеством бензола и сушат в вакууме, создаваемом масланым насосом.

Способ 2 (2]

МоС1, + Моа, * 2МоС14

202,3 273,3 475,6

Стекяянный прибор для синтеза (рис, 435) прогревают в вакууме при 400 °С и наполняют сухим азотом. В секцию о помещают 835 мг, а в секцию 2—200 мг свободной от оксида молибденовой проволоки или фольги. В токе сухого, не содержащего кислород» хлора, который подается кран 7, при нагревании пламенем горелки проводят хлорирование

2Motl,

546,5

SCis -12 л

Хлорид молибдена(У) MoCI,

2Mo + 191,9

Синтез проводят в приборе из тугоплавкого стекла (рис. 436). В левый-отсек реакционной трубки (1—2) помещают 6—10 г молибдена (см. методику восстановления молибдена) и в трубку пропускают смесь СОа и Н2 (хорошо высушенных и очищенных от кислорода) до полного вытеснения воздуха из присоединенных на входе промывных склянок. Затем подачу COs-прекращают и молибден в течение 1—2 ч как можно сильнее прокаливают в токе водорода. Образующуюся при восстановлении поверхностного слоя-оксидов воду отгоняют, прогревая горелкой трубку вплоть до шлифа 3. Охлаждение ведут в токе водорода. Для уда

-120мм -

-ШОмп —

Рис. 435. Прибор для получения хлорида молибдена(IV).

иа в секции б. Образующийся при этом MoCle конденсируют в секции 2—3, После отпаивания ампулы в перетяжках 1 и 6 оставшийся в приборе хлор конденсируют в секции 5 в затем отпаивают капиллярную перетяжку 4. На STOM заканчивается подготовка ампулы 2—I, содержащей Мо и MoCJs, к последующему нагреванию.

в град» Мой, и

Ампулу уста;

зоне 235 С

с неболь-жидкий MoClg сте-

На первом этапе нагревание ведут в течение 12 ч в градиенте температуры 450/375 °С, причем молибден находите! в более горячей зоне. В температурное зоне 375 °С осаждается смесь MoCU и МоС1ь однако в акнуле еще содержится значительное количество МоС1|. Затем ампулу помещают адвент температуры 255/235 °С, так что сконденсировавшиеся ранее

МоС1, оказываются в зоне 255 °С

шим наклоном, чтобы после конденсации кал в зону 255 °С, там испарялся и через газовую фазу вновь переносился в зону 235 °С. Таким путем обеспечивается интенсивное перемещение газовой фазы в ампуле. Прн этом МоС1, превращается в MoClj, который полностью осаждается в зоне при 235 °С.

В заключение производят отгонку избытка МоСЦ от кристаллического MoCli, поместив ампулу в градиент температуры 150 °С/комнатная температура.

При достаточно длительном выдерживании ампулы в градиенте температур 255/235 °С выход МоО, практически количественный.

Разгрузку ампулы следует производить в атмосфере сухого азота, поскольку MoCU чрезвычайно чувствителен к действию влаги.

Способ 3 [31 Восстановление M0CI5 тетрахлорэтиленом.

Свойства. Черный порошок или черно-коричневые шестигранные столбики. МоС1, чрезвычайно склонен к гидролизу. В воде, 6 в.. НС1, этаноле и эфир растворяется без остатка, давая раствор от желтого до красно-коричневого цвета

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных экранов москва
Компания Ренессанс: купить лестница - оперативно, надежно и доступно!
кресло t 898
В магазине КНС Нева Acer Aspire S5-371-54UD NX.GCJER.006 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)