химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

е КРИСТАЛЛЫ, весьма гигроскопичны. В воде хорошо растворяются, давая коричневый раствор, цвет которого при добавлении кислот становится зеленый, d (рентген.) 5,20. Кристаллическая структура изотопна с VCIj, пр. гр. R3c (e-G,919 А; г-19,91 А).

«МИМГУРЛ

1. J та D., Oiegllng D., Schafer Я, Z. Anorg. Allgem. Chem, 366, 121 (1969).

2. Berry К. О, Smwdzaeski Я i?, McCarhu R, /:'., I nog. Chem, 8, 1994 (1969).

3. Mcrctte A., C. R. Acad. Sci. Paris, 207, 1218 (1938).

Оксид-хлорид ВАНАДИЯ(III) VOC1

V.O,-r-VCl, >- 3VOC1

149,9 157,3 307,2

В кварцевую ампулу (длина —180 мм, диаметр 15 мм) в отсутствие ВЛАГИ воздуха загружают I г ViOi и 2 г VC13. Ампулу откачивают в высоком вакууме и запаивают, после чего помещают в горизонтальную печь с градиентом температур. Исходные вещества должны находиться при 720 °С, а другой (пустой) конец ампулы — при 620 °С (см. ч. I, а также в гл. 22 методику получения TiOCl). Через 1—2 гут некоторое количество VOCI в виде кристаллических образовании окалывается ИА стенках посередине ампулы, а остальное количество — в виде плотной массы — в горячей зоне ПРИ 720 *С. Наряду с продуктом в ампуле содержатся примеси VCI*, VCU, VCU И VOCls. После вскрытия ампулы в атмосфере сухого азота VCI4 и VOC1, удаляют в вакууме. Затем содержимое ампулы обрабатывают диметилформамидош и путем многократной промывки с последующей декантацией VOC1 отделяют от примеси VCIj я VCU. Остаток от промывания (т. е. продукт VOC1) в заключение промывают спиртом, эфиром и сушат в вакууме.

Драгие способы. VOC1 можно также получить при нагревании VC13 и СО» [2], при нагревании VCI, в токе азота, содержащего кислород, или при нагревании VOCls в токе чистого азота [3].

Свойства. М 102,41. Коричневые кристаллы, размер которых зависит от методики получения. При -600 °С VOC1 разлагается на VCls и оксид. На него яе действуют вода, соляная кислота и щелочи; при нагревании он растворяется в коми. HNOj и к«щ. HjSO,. d 3,44. Кристаллическая структура иаотипна с FeOCl, пр. гр. Pmmn (а=3,78 А; 6=3,30 А; е=7,97 А).

ЛИТЕРАТУРА

1. Schafer П., WarfenpjtM F„ 1. Less-Common Metals, 3, 29 (1961).

2. Ruff О., Lkkfett H., Ber, 44, 506 (1911).

3. Wedekind ?., Horst C-, Ber., 45, 262 (1912).

4. Ehrtich P.. Selfert H. L, Z. Anorg. Allgem. Chem, 301, 282 (1959),

ОКСИД-ДИХЛОРИД ВАНАДИЯ(1\') VOCI2

Способ" / [1]

V,O, h SVA, + VOCI, ? 6VOC1,

181,9 472,0 173,3 827,2

В ампулу (длина —1 м) загружают сначала хорошо растертую смееь-3,6 г сухого VjCV, и 9,4 г VCb, а затем. 0,9 мл VOCls- Вещества надо вносить так, чтобы они не оставались на стенках верхней части ампулы. Ампулу, не откачивая, запаивают, а затем оборачивают по всей длине фольгой и закрепляют в несколько наклонном положении в электрической ПЕЧИ так, чтобы в печи находилась лишь нижняя треть ампулы. Температура печи до ~6О0°С Благодаря наличию оболочки из фольги по длине ампулы создается градиент температуры и в результате происходит сублимация _ образующегося VOClj из горячей реакционной зоны. Ампулу с веществами следует оставить в эгид условиях по крайней мере на 4—Б сут. При более продолжительном иагрева-нни выход увеличивается. VOCls осаждается в виде зеленых игольчатых кристаллов в менее нагретых частях ампулы. После аккуратного вскрытия-ампулы в соответствующем месте для удаления примеси VOCls продукт суспендируют в петролевиом эфире, днэтиловом эфире или ССЦ и отсасывают иа стеклянной пористом фильтре G1. На этом относительно крупнопористом фильтре происходит также отделение кристаллического VOC1, от следов тонкодисперсных продуктов гидролиза. VGClj освобождают от примеси растворителей и хранят без доступа влаги.

Способ 2 ,[2]. 2 г VOCI и 2 мл VOC1, загружают в атмосфере аргона в ампулу (диаметр 20 мм, длина 2S0 мм), которую затем запаивают К помешают в наклонную печь с градиентом температуры, так что исходные вещества на дне ампулы нагреваются до 450 °С, а верхняя часть ампулы находится при 200—300 X. Через 3—4 сут в этой верхней части ампулы собирается основное количество VOCl2.

Способ 3 |3]. Эта методика несколько менее надежна. VOC.Ii восстанавливают металлическим цинком в запаянной ампуле. В этой же работе можно найти описания еще нескольких, способов получения.

Свойства. М 137,86. Блестящие зеленые кристаллы; гигроскопичны, d 2,88. Кристаллическая структура ромбическая, пр. гр. 1222 (а—3,642 А; b— 11,761 А; с-3,383 А).

Водные солянокислые растворы VOCIs получают при растворении \'СЦ в поде или путем нагревания VIOJ с избытком конц. НС1 и последующем удалении избыточного количества НО упариванием. Происходящее при этом отщепление хлора может заметно усилиться при прибавлении слабых восстановителей, таких, как спирт или HsS.

1. Fun* Я. Weiss W., Z. Anorg. Allgem. Chem, 295, 327 (1958).

2. Oppermann ff, Z. Anorg. Allgem. Chem., 351, 113 (1967).

3. GmeliDS Handb. Anorg. Chem., 8. Aufl, Verl. Chemie, Weinlieioi, 1967, Syst. Nr. 48, Teil B, Lief. 1, S, 230.

ОКСИД-ТРНХЛОРИД ваиаДия(У) VOCLS

Способ 1 [1]

V.O. + 3SOO, —». 2VOA,

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
excel для финансистов курсы в москве
Изготовление корпуса сабвуфера «в подлокотник»
la cocotte staub
аренда свадебных автобусов в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)