химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 5

Автор Гофман У.

ли спирте, происходит разложение соли.

1. Hein Г., WeiS К, Z. Anorg. Allgem. Chem., 29В, 145 (1958).

Тстратиоцианатодиамминхромат(III) аммония NH4lCr(SCN)t(NHS)2,-H20

(ТЕТРАРОЛАНОДИАММШ1ХРОМАТ(III) аммония, соль Рейнеке)

Сплавляют NH,SCN с (NH,)ECrsO,, плав выщелачивают водой. Для этого 200 г (2,625 моль) NH.SCN осторожно нагревают в эмалированной посуде (объем sgl л). Нагревание следует проводить no-возможности равномерно, применяя несколько горелок с небольшим пламенем, а нагреваемое вещество перемешивать запаянной с одного конца стеклянной трубкой, в которую вставлен термометр. Температуру повышают до 145 —150 °С, пока соль частично не расплавится. Продолжая перемешивание, вносят неболь-

: порциями (по 2—3 г) тесную смесь 42,5 г (0,169 моль) топкорастерто-го (NHJSCTSOJ И 50 Г (0,65 моль) NH.SCN. После добавления 20—30 г смеси наступает довольно энергичная реакция, сопровождающаяся выделением аммиака: температура при этом повышается до 160 °С. Выключают горелки и добавляют остаток смеси с такой скоростью, чтобы сохранялась температура ~160°С

Перемешивание продолжают и в период охлаждения, одновременно счищая приставший твердый продукт со стенок сосуда. Еще теплым продукт растирают в порошок и в большом стакане обрабатывают 200 мл ледяной воды. Через 15 мин нерастворимый осадок но возможности полно отделяют отсасыванием от маточного раствора и, не промывая, вносят при перемешивании в 600 мл воды, нагретой до 66 °С. Температуру быстро снова повышают до 60'С и раствор фильтруют через воронку для горячего фильтрования.

При нагревании раствора выше 65 °С быстро происходит разложение, сопровождающееся голубым окрашиванием раствора в образованием HCN (твга1). Горячий фильтрат помещают иа ночь в холодильник и затем отфильтровывают выпавшие кристаллы. Маточным раствором повторно обрабатывают при 60 °С остаток от первого фильтрования и благодаря этому получают дополнительное количество кристаллической соли Рейнеке.

Путем упаривания маточного раствора до объема 60—70 мл при 40— 50°С под пониженным давлением можно получить еще ~3 г препарата.

Общий выход высушенной иа воздухе соли Рейнеке составляет 60—70 г, т. е. 52—57% теор.

Нерастворимый остаток после второй обработки (~30—35 г) состоят в основном нз соли Морланда, т. е. тетратиодианатодиаммиихромата(III) гуанидииия.

, М 345,45 (моногидрат). Блестящие рубиново-крвеные Пластинки, чувствительные к действию света. При высушивании при 100°С теряют кристаллизационную воду и образуют ярко-красные кубики или ромбододекаэдры, Кристаллы обеих форм хорошо растворяются в холодной воде, спир-

1620

Глава Ж Хром, молибден, вольфрам

Комплексы хрома

1621

те, ацетоне, а также в этилацетате, содержащем небольшое количество воды. Нерастворимы в бензоле. В кипящей воде соль Рейнеке разлагается.

Применение. Служит для выделения аминов, аминокислот, комплексных катионов и металлорганнческих оснований, давая с ними труднорастворимые, большей частью хорошо кристаллизующиеся соли. Используется также в количественном анализе как реагент прн определении меди и ртути (С. Mahr) и четвертичных ониевых катионов (F. Не1л).

1. Dakin Н. D., Organic Synth., IS, 74 (1935).

Тстратиоцианатодиамминхромовая( 1II) кислота H[Cr(SCN)t(Nri3)2]

(Тетрароданодиаммилхромовая (III) кислота, кислота Рейнеке)

NIlJCr(SCN)4(Nl 1JJ-Н,0 + НО —?*? ЩСх(8СЫ)1(№«,|.2Н,0+ NH.CI

водного

354,6 36,5 355,4

раствора

Проводят реакцию концентрированного у—-»«г-

NH,rCr(SCN),(NH,)2]-Н.О (см. предыдущую методику) с соляной кислотой, взятой в небольшом избытке против стехиометрического. Реакционную смесь обрабатывают эфиром: в эфирный слой переходит комплексная кислота, которая окрашивает его в интенсивный темно-красный цвет. При добавлении NaCl кислота почти количественно переходит в эфир. При испарении растворителя из эфирного раствора в вакууме над HjS04 и КОН получают остаток красною цвета, который через несколько две! теряет способиостъ растворяться в эфире. При перекристаллизации из теплого (50 СС) водного раствора (продукт почти полностью растворяется в воде, остается небольшое количество желтого вещества) при охлаждении осаждаются тонкие красные чешуйки, которые еще раз пережрнсталлкзовывают.

ряя при этом воду и вспу-

Свойства. Красные блестящие листочки, хорошо растворимые в

спирте, ацетоне. При нагревании в течение нескольких дней при 70 С

чают безводную кислоту. При дальнейшем нагревании до 110—115 (

приобретает более темную окраску. Не высушенное предварительно соеди-

»~ °"—90°С, теряя

некие разлагается при нагревании до 80—90°

1. Escales В... Ehrensperger Н„ Вег, 36, 2681 (1903).

Тетратиоцианатодианилинхромат( III) NHiICr(SCN)4(QH5NH2)2]-l,5H20

(Аммониевая соль роданиловой кислоты, роданилат аммония)

,) KCr(SOJ,.12H,0 + 6KSCN *? KJOfSCN)J + 2K,S04

499,4 583,0 517,8

KJCr(SCN)J + 4C,H,NH, + CrU»,H >-

517,8 372,6 60,1

> (C^lI,),4Cr(SCrf)4(CV4.Niyj + 2KSCN + CH.CO.K

657,8

100 г хромовых квасцов,

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 5" (3.85Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - смартфон Сони - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!
клапан клоп 2
7 августа концерт памяти михаила горшенева билеты цена
кпу-1н(но) в вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)